2026年高考化学二轮复习（全国）重难21 基于结构差异或新信息的有机合成与推断（重难专练）（原卷版）

重难21基于结构差异或新信息的有机合成与推断内容导航内容导航速度提升技巧掌握手感养成重难考向聚焦锁定目标精准打击：快速指明将要攻克的核心靶点，明确主攻方向重难技巧突破授予利器瓦解难点：总结瓦解此重难点的核心方法论与实战技巧重难保分练稳扎稳打必拿分数：聚焦可稳拿分数题目，确保重难点基础分值重难抢分练突破瓶颈争夺高分：聚焦于中高难度题目，争夺关键分数重难冲刺练模拟实战挑战顶尖：挑战高考压轴题，养成稳定攻克难题的“题感”

一、官能团的引入、消除与保护（1）官能团的引入官能团引入方法碳卤键①烃、酚的取代；②不饱和烃与HX、X2的加成；③醇与氢卤酸(HX)的取代羟基①烯烃与水加成；②醛、酮与氢气加成；③卤代烃在碱性条件下的水解；④酯的水解；⑤葡萄糖发酵产生乙醇碳碳双键①某些醇或卤代烃的消去；②炔烃的不完全加成；③烷烃的裂化碳氧双键①醇的催化氧化；②连在同一个碳上的两个羟基脱水；③低聚糖和多糖水解可引入醛基；④含碳碳三键的物质与水加成羧基①醛基氧化；②酯、酰胺基、蛋白质、羧酸盐的水解；③含—CH2OH结构的醇、苯的同系物(与苯环直接相连的碳上有氢原子)被酸性高锰酸钾溶液氧化；苯环上引入不同的官能团①卤代：X2和Fe(或X2和FeX3)；②硝化：浓硝酸和浓硫酸共热；③烃基氧化；④先卤代后水解（2）官能团的消除①通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环等)。②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基。③通过加成或氧化反应消除醛基。④通过水解反应消除酯基、酰胺基、碳卤键。（3）官能团的改变①利用官能团的衍生关系进行衍变，如R—CH2OHR—CHOeq\o(→,\s\up7(O2))R—COOH。②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如CH3CH2OHeq\o(→,\s\up9(消去H2O))CH2=CH2eq\o(→,\s\up9(与X2加成))X—CH2CH2—Xeq\o(→,\s\up7(水解))HO—CH2CH2—OH。。③通过某种手段改变官能团的位置，如CH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up9(消去H2O))CH3CH=CH2eq\o(→,\s\up9(与HCl加成))CH3CHClCH3eq\o(→,\s\up7(水解))CH3CH(OH)CH3。【方法总结】一看碳链结构变化：根据已知物质的结构简式，确定反应前后碳链的增减、形状的变化(如碳链变成了碳环)，确定反应过程。二看官能团变化：如果反应中已经给出了部分物质的结构简式，可对比这些物质的结构简式，确定未知物质的结构和反应过程。三看反应条件：观察反应过程的条件，可推断物质变化过程中可能发生的反应和反应类型。二、有机推断中常考的“陌生信息”（1）羟醛缩合：RCHO＋R′CH2CHOeq\o(→,\s\up11(稀NaOH),\s\do4(△))＋H2O(R、R′表示烃基或氢)（2）利用格氏试剂发生加成反应(R代表烃基，R′、R″代表烃基或氢)。（3）烯烃的氧化：（4）成环反应：（建议用时：10分钟）1．（2025·北京卷）一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下。已知：①②试剂a是。（1）I分子中含有的官能团是硝基和。（2）B→D的化学方程式是。（3）下列说法正确的是(填序号)。a．试剂a的核磁共振氢谱有3组峰b．J→K的过程中，利用了的碱性c．F→G与K→L的反应均为还原反应（4）以G和M为原料合成P分为三步反应。已知：①M含有1个杂化的碳原子。M的结构简式为。②Y的结构简式为。（5）P的合成路线中，有两处氨基的保护，分别是：①A→B引入保护基，D→E脱除保护基；②。2．化合物是制备新型口服抗凝药物asundexian的关键中间体，的一种合成路线如下：回答下列问题：（1）A→B实现了由硝基到的转化（填官能团名称），其反应类型是。（2）由和转化为的过程中，若参与成键的氮原子及成键方式不变，则生成的与E互为同分异构体的副产物结构简式为。（3）H的化学名称是。（4）由生成的化学方程式为。（5）写出两种同时满足下列条件的I的同分异构体的结构简式、。a.含氮基团均为，与苯环直接相连；b.能发生银镜反应；c.核磁共振氢谱为4组峰。（6）按照的方法合成聚合物的路线如下：反应①所需试剂是，X的结构简式为。3．一种激酶抑制剂(H)的合成路线如下：已知：是引入保护基的试剂，为。回答下列问题：（1）A→B的化学方程式为。（2）B→C的反应类型为；符合下列条件的C的同分异构体有种。①含有和且连接在同一个碳原子上

②遇溶液显色③苯环上有两个取代基且有两种化学环境的氢（3）D中的含氧官能团名称为。E的结构简式为。（4）TFA的作用。（5）制备G的原料P可由邻硝基苯硫酚和2-溴丙烷为主要原料通过以下方法合成：已知：①硫醚在酸性条件下氧化为硫砜基()②硝基在铁粉与盐酸条件下还原为氨基(苯胺易被氧化)M的结构简式为。试剂X为。4．（2025·山东卷）麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下：已知：Ⅰ．Ⅱ．回答下列问题：（1）A结构简式为；B中含氧官能团名称为。（2）反应类型为；化学方程式为。（3）G的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为(写出一种即可)。①含

②含2个苯环

③含4种不同化学环境的氢原子（4）H中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b)，N原子电子云密度越大，碱性越强，则碱性较强的N原子是(填“a”或“b”)。（5）结合路线信息，用催化加氢时，下列有机物中最难反应的是_______(填标号)。A．苯() B．吡啶()C．环己-1，3-二烯() D．环己-1，4-二烯()（6）以，，为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线。5．化合物K是合成某生物碱的中间体，一种合成路线如下(略去部分试剂与反应条件，忽略立体化学)。回答下列问题：（1）A中含氧官能团的名称为。（2）B发生消去反应得到的有机物结构简式为。（3）A→C的化学方程式为。（4）用“*”标出D中的手性碳原子。（5）写出一种满足下列条件的F的同分异构体的结构简式。①含硝基，能与溶液发生显色反应②核磁共振氢谱显示3组峰，且峰面积比为9：2：2（6）G→H的反应类型为。（7）J+F→K中另一产物的化学式为。（8）依据G→J的反应信息，写出以和为原料制备J的合成路线(无机试剂任选)。（建议用时：10分钟）6．（2025·黑吉辽蒙卷）含呋喃骨架的芳香化合物在环境化学和材料化学领域具有重要价值。一种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线如下：回答下列问题：（1）A→B的化学方程式为。（2）C→D实现了由到的转化(填官能团名称)。（3）G→H的反应类型为。（4）E的同分异构体中，含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为的同分异构体的数目有种。（5）M→N的三键加成反应中，若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变，则生成的与N互为同分异构体的副产物结构简式为。（6）参考上述路线，设计如下转化。X和Y的结构简式分别为和。7．聚赖氨酸可作为药物递送载体，一种合成路线如下：已知：ⅰ.ⅱ.（1）聚赖氨酸重复单元中含有的官能团有氨基和(不考虑端基)。（2）的化学方程式是。（3）D的结构简式为。（4）G与足量NaOH溶液加热充分反应可得到。用虚线标注出时G分子中的断键位置。（5）K中含有五元环状结构(如图)。①将图中K的结构简式补充完整。②过程中，脱除的小分子是(填化学式)。（6）有机化合物中有多个相同官能团时，通过控制反应条件，可使反应只在其中一个官能团的位点优先发生，体现了反应选择性。上述聚赖氨酸的合成路线中，有多步体现了反应选择性，例如；中，单一羟基被氧化；(再列举一例即可)。（7）以D和为原料合成E的多步反应如下：已知：过程中，有键生成。①Q含有五元环结构，Q的结构简式为。②的反应类型为。8．（2025·安徽卷）有机化合物C和F是制造特种工程塑料的两种重要单体，均可以苯为起始原料按下列路线合成(部分反应步骤和条件略去)：回答下列问题：（1）B中含氧官能团名称为；B→C的反应类型为。（2）已知A→B反应中还生成和，写出A→B的化学方程式。（3）脂肪烃衍生物G是C的同分异构体，分子中含有羟甲基()，核磁共振氢谱有两组峰。G的结构简式为。（4）下列说法错误的是(填标号)。a．A能与乙酸反应生成酰胺

b．B存在2种位置异构体c．D→E反应中，是反应试剂

d．E→F反应涉及取代过程（5）4，4'-二羟基二苯砜(H)和F在一定条件下缩聚，得到性能优异的特种工程塑料——聚醚砜醚酮()。写出的结构简式。（6）制备反应中，单体之一选用芳香族氟化物F，而未选用对应的氯化物，可能的原因是。（7）已知酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸，)氧化为酯：参照题干合成路线，写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯酯()的合成路线(其他试剂任选)。9．化合物G是一种治疗哮喘的药物，某研究小组按以下路线合成该化合物(反应条件及试剂已简化)：回答下列问题：（1）化合物G中含氧官能团的名称是醚键和。（2）D→E的反应类型为，C的核磁共振氢谱有组峰。（3）C→D的反应中，NaH能将C转化为更易与反应的中间产物，其结构简式为。（4）E→F的化学方程式为。（5）以下说法不正确的是_______。A．A的碱性比B强 B．B→C有键的断裂和形成C．X苯环上的一溴代物有6种 D．E不能使酸性高锰酸钾褪色（6）从整个过程看，A→B的目的是。（7）以2-丙醇、、为有机原料，设计化合物的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。10．氯法齐明对耐药结核病、麻风病、疟疾以及隐孢子虫病均有良好的治疗效果，一种以1-氟-2-硝基苯()为起始原料制备氯法齐明的合成路线如下：已知：回答下列问题：（1）有机物D中的官能团名称为。（2）A→B的反应机理如下，由该机理可知该反应类型为。（3）反应C→E的化学方程式为。（4）有机物C与在一定条件下可直接转化为有机物H，该反应在生成有机物H的同时，还可生成有机物M，M与H互为同分异构体，则M的结构简式为。（5）化合物N的分子式比A多1个C原子、2个H原子，则符合下列条件的N的结构有种。①除苯环外不含其他环，不含②能发生水解反应和银镜反应其中核磁共振氢谱显示有4组峰，且峰面积之比为的结构为(写一种即可)。（6）设计以甲苯()和1，丁二烯()为原料制备的合成路线。(无机试剂任选)（建议用时：20分钟）11．盐酸氨溴索是一种常用于治疗呼吸系统疾病的黏液溶解剂，因其良好的药效与安全性在临床应用广泛。一种新型的合成工艺如下：

（1）B的结构简式为；C所含官能团名称为。（2）已知理论上1molE参加反应得1molF和2mol另一产物，写出的化学反应方程式。（3）的反应类型是___________。A．取代 B．加成 C．氧化 D．还原（4）化合物J中不对称碳原子的个数是___________。A．0 B．1 C．2 D．3（5）关于以上部分物质说法正确的是___________。A．物质A分子中所有原子可能在同一平面 B．1mol物质C中含键数为C．物质D苯环上一溴代物只有1种 D．银氨溶液可用于检验是否反应完全（6）已知：物质K是物质E的同系物，且分子组成比E多2个C．写出1种满足下列条件的K的同分异构体Y的结构简式：。①属于-氨基酸；②核磁共振氢谱有5组峰。（7）产物J熔点，分析产物J相比大部分有机物熔点较高的原因(写出两点)。（8）参照上述合成路线，以和CH3NH2为原料，设计合成的路线(无机试剂任选)。已知：RCOOH+R1NHR2+H2O(合成路线可表示为：AB……目标产物)12．（2025·江苏卷）G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下：（1）A分子中，与2号碳相