2024届高考化学近10年真题模拟专题6-分子和晶体的结构与性质（附答案）

2024届高考化学近10年真题模拟专题6

——分子和晶体的结构与性质

1.（2024北京,2,3分）下列化学用语或图示表达不正确的是（）

­H*[：6：O：]2'H+

AJI2O2的电子式：••••

0^0

B.CH4分子的球棍模型：°

（+13）28

C.AP+的结构示意图

D.乙块的结构式：H—gC—H

答案A

2.（2024江苏23分）反应PbS+4H2O2-----PbSO4+4H2O可用于壁画修复。下列说法正确的是

（）

（+16）2J?6

A.S?-的结构示意图为

B.H2O2中既含离子键又含共价键

C.SOj-中S元素的化合价为+6

D.H2O的空间构型为直线形

答案C

3.（2024江苏,7,3分）下列有关反应描述正确的是（）

A.CIbCILOII催化氧化为CIhCIIO,CII$CILOII断裂C—0键

B.氟氯燃破坏臭氧层，氟氯燃产生的氯自由基改变O3分解的历程

C丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂O犍和7T键

D.石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2

答案B

4.（2024黑、吉、辽,2,3分）下列化学用语或表述正确的是（）

A.中子数为I的氮核素qHcB.SiOz的晶体类型:分子晶体

C.F2的共价键类型:p・p。键D.PC13的空间结构:平面三角形

答案C

5.（2024贵州23分）下列叙述正确的是（）

A.KBr的电子式:K+[:Br]'

B.聚乙焕的结构简式：-FHC-CHi

C.SOf的空间结构:平面三角形

DCH3CH2C（CH3）-CHz的名称：2-甲基-2-丁烯

答案B

6.（2024山东,9,2分）由O、卜、1组成化学式为1O2E的化合物，能体现其成键结构的片段如图所

示。下列说法正确的是（）

A.图中O代表F原子

B.该化合物中存在过氧键

C.该化合物中I原子存在那对电子

D.该化合物中所有碘氧键键长相等

答案C

7.（2024湖南,2,3分）下列化学用语表述错误的是（）

A.NaOH的电子式：Na'[：。：H>

—CH—CH

I3

B.异丙基的结构简式：CH3

C.NaCl溶液中的水合离子：6S

“8T—oO-

D.cb分子中。键的形成:轨道相互靠拢轨道相互重登形成共价单键

答案C

8.（2024浙江1月选考,3,3分）下列表示不氐碰的是（）

A.中子数为1（）的氧原子:38。

B.SO2的价层电子对互斥（VSEPR）模型:工

C.用电子式表示KC1的形成过程:―

CHCHCHCHCH

3I2I3

D.CH3CH2cH3的名称：2•甲基.4•乙基戊烷

答案D

9.（2023新课标,12,6分）"脱合成酶”以其中的Fe?+配合物为催化中心，可将NH20H与NL转化

为腓（NH2NH2）,其反应历程如下所示。

H/》HII/卜H

NHi11

H"、HHV<HH'L

京）一聿）一6一

HH

鼠f2%,

---N----N

下列说法错误的是（）

A.NHzOH、NH3和H2O均为极性分子

B.反应涉及N—H、N—O健断裂和N—N键生成

C.催化中心的FC?+被氧化为Fc",后又被还原为Fc2+

D.将NH20H替换为ND2OD,反应可得ND2ND2

答案D

10.（2023浙江1月选考,12,3分）共价化合物A1206中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件

下可发生反应:Al2cl6+2NH?!2A1（NH3）03,下列说法不爪聊的是（）

D.硬度:金刚石〉晶体硅

答案C

13.(2022海南,10,4分)(双选)已知CH3COOH+CI2-'C1CH2COOH+HC1,CICH2COOH的酸性比

CH3coOH强。下列有关说法正确的是

()

A.HC1的电子式为L二丁」

B.C1—C1键的键长比1—1键短

CCH3coOH分子中只有。键

D.CICH2COOH的酸性比ICH2COOH强

答案BD

14.(2022湖南,2,3分)下列说法错误的是

()

A.氢键、离子键和共价键都属于化学键

B.化学家门捷列夫编制了第一张元素周期表

C.药剂师和营养师必须具备化学相关专业知识

D.石灰石是制造玻璃和水泥的主要原料之一

答案A

15.(2022浙江1月选考,5,2分)下列表示不正确的是

()

A.乙快的结构简式：HUCH

K+[：O：H]-

B.KOH的电子式：L..」

《乙烷的球棍模型:^^

(+17)20

D.氯离子的结构示意图:

答案c

考点2分子结构与性质

1.（2024浙江6月选考,3,3分）下列表示不可硬的是（）

……、：°：C：°：

A.CO?的电子式：........

B.Cb中共价键的电子云图：«二）。

C.NH3的空间填充模型

D.3,3-二甲基戊烷的键线式:〉U

答案A

2.（2024浙江6月选考,7,3分）物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列结构或性质不熊

解糅其用途的是（）

选项结构或性质用途

A石墨呈层状结构,层间以范德华力结合石墨可用作润滑剂

BSO2具有氧化性SO2可用作漂白剂

-ECH2—CH^

C聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂

聚丙烯酸钠（COONa）中含有亲水基团

冠醛18-冠-6空腔直径（260〜320pm）与K+直径冠醛18-冠-6可识别K+,能增大KMnO4

D

（276pm）接近在有机溶剂中的溶解度

答案B

3.（2024浙江6月选考,14,3分）SisCho中的Si原子均通过sp3杂化轨道成键，与NaOH溶液反应

Si元素均转化成NazSiCh。下列说法小.哪的是（）

CljSi—SiCI

Cl,s（Cl；/Cl

A.SisCho分子结构可能是讷一即

B.SisCho与水反应可生成一种强酸

C.SisCho与NaOH溶液反应会产生H2

DS5CI10沸点低于相同结构的SisBno

答案A

4.（2024北京,9,3分）笊代氮ND"可用于反应机理研究。下列两种方法均可得到ND3：@Mg3N2

与D2O的水解反应;②N%与D.0反应。下列说法不正确的是（）

A.NH?和ND3可用质谱法区分

B.NH3和ND3均为极性分子

C.方法①的化学方程式是Mg3N2+6D2O-----3Mg（OD）2+2ND3T

D.方法②得到的产品纯度比方法①的高

答案D

5.（2024河北,8,3分）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释

不符的是（）

选项实例解释

原子光谱是不连续

A原子的能级是量子化的

的线状谱线

CO2>CH2O、CCh孤电子对与成键电子对的斥力大于成

B

键角依次减小键电子对之间的斥力

CsCI晶体中Cs+与8

个C卜配位，而NaCl

CCs-比Na+的半径大

晶体中Na+与6个C1-

配位

逐个断开CE中的

DC—H铤，每步所需能各步中的C—H键所处化学环境不同

量不同

答案B

6.（2024河北,9,3分）NMCIC"是火箭固体燃料重要的氧载体,与某些易燃物作用可全部生成气态

产物，如:NH4C1O4+2C^-----NHj+2CO2t+HClto下列有关化学用语或表述正确的是（）

A.HC1的形成过程可表示为H・+-Cl：—►

••••

BNH4CIO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构

C.在C60、石墨、金刚石中.碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式

D.NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力

答案B

7.（2024黑、吉、辽,9,3分）环六糊精（D-毗喃葡萄糖缩合物）具有空腔结构，腔内极性较小,腔外极

性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2和图3分别表示环六糊精结构、超分子示意图

及相关应用。下列说法错误的是（）

OCHj

(60%)

9cHJ

(96%)

A.环六糊精属于寡糖

B.非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子

C.图2中甲氧基对位暴露在反应环境中

D.可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲雁

答案B

8.（2024湖南,9,3分）通过理沦计算方法优化了P和Q的分子结构,P和Q呈平面六元并环结构,

原子的连接方式如图所示，下列说法错误的是（）

A.P为非极性分子,Q为极性分子

B.第一电离能:B<C<N

C.lmolP和1molQ所含电子数目相等

D.P和Q分子中C、B和N均为sp?杂化

答案A

（2024安徽）阅读下列材料，完成9〜10小题。

地球上的生物氮循环涉及多种含氮物质，转化关系之•如下图所示（X、Y均为氮氧化物），

羟胺（NHzOH）以中间产物的形式参与循环。常温常压下，羟胺易潮解，水溶液呈碱性，与盐酸反应

的产物盐酸羟胺（[NH3（）H]Q）广泛用于药品、香料等的合成。

45

已知25℃时,Ka（HNO2）=7.2XIO-,Kb（NH3・H2O）=1.8X10-,Kb（NH2OH）=8.7X10%

9.（2024安徽,6,3分）NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（）

A.标准状况下224LX和Y混合气体中氧原子数为0.1NA

B.lL0.1mol•L-1NaNCh溶液中Na+和NO?数均为01NA

C.3.3gNH20H完全转化为NO2时，转移的电了•数为0.6NA

D.2.8gN2中含有的价电子总数为0.6NA

答案A

10.（2024安徽,7,3分）下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是（）

A.键角:NH3>NO；

B.熔点:NH2OH>[NH3OH]C1

C.25℃同浓度水溶液的pH:[NH3OH]Cl>NH4Cl

D.羟胺分子间氢键的强弱:0—H…ON—H・・・N

答案D

11.（2024安徽,8,3分）某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是（）

A.该物质中Ni为+2价

B.基态原子的第一电离能:Q>P

C.该物质中C和P均采取sp2杂化

D.基态Ni原子价电子排布式为3dx4s2

答案C

12.（2023新课标,9、6分）一种可吸附甲醇的材料，其化学式为[C（NH2）3]"B（OCH3）4]3Q,部分晶体

结构如下图所示，其中[C（NH2）3「为平面结构。

下列说法正确的是（

A.该晶体中存在N—H...0氢,键

B.基态原子的第一电离能:CXNvO

C.基态原子未成对电子数:B<C〈O<N

D.晶体中B、N和0原子轨道的杂化类型相同

答案A

13.（2023山东,3,2分）下列分子属于极性分子的是（）

A.CSaB.NF3C.SO3D.SiF4

答案B

14.（2023湖南,4,3分）下列有关物质结构和性质的说法错误的是（）

A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子

B.邻羟基米甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点

C.酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应

D.冠隧（18-冠-6）的空穴与K+尺寸适配,两者能通过弱相互作用形成超分子

答案A

15.（2022湖北,11,3分）磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为（）=P（、）3。下列关于该分子

的说法正确的是

（）

A.为非极性分子

B.立体构型为正四面体形

C.加热条件下会分解并放出N2

D.分解产物NPO的电子式为NP：0：

答案C

16.（2022江苏,2,3分）少量NazCh与HzO反应生成H2O2和NaOH。下列说法正确的是

（）

A.NazCh的电子式为Na+[：0：]2-Na*

B.H2O的空间构型为直线形

C.H2O2中O元素的化合价为-1

D.NaOH仅含离子键

答案C

17.（2022浙江6月选考,26,4分）（1）乙醇的挥发性比水的强,原因是

（2）金属氢化物是应用广泛的还原剂。KII的还原性比NaH的强，原因是

答案(1)乙醉分子间形成氢键的数量比水分子间形成氢键的数量少，分子间作用力小

(2)Na+半径小于K\Na+与"的离子键作用强,比更难失电子，还原性更弱

18.(2018江苏单科,21A,12分)臭氧(O3)在[Fe(H2O)6产催化下能将烟气中的SO2、NO,分别氧化

为SOj和N()3，NOx也可在其他条件下被还原为N2o

(l)SOj中心原子轨道的杂化类型为NO?的空间构型为(用文字描

述)。

(2)Fe2+基态核外电子排布式为。

(3)与Ch分子互为等电子体的一种阴离子为(填化学式)。

(4)N2分子中。键与“键的数目比n(o)：n(n)=

⑸[Fem。/，与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5产中,NO以N原子与Fe?，形成配位键。请在

[Fe(NO)(H2O)5p+结构示意图的相应位置补填缺少的配体。

[Fe(N0)(IL0)5产结构示意图

答案(l)sp3平面(正)三角形

(2)[Ar]3d6或Is22s22P63s23P63d6

(3)NO2

(4)1：2

ON-Fc”——0H2

(5)HQ

19.(2016江苏单科,21A,12分)[Zn(CN)4产在水溶液中与IICHO发生如下反应:

2+2+

4HCHO+[Zn(CN)4]-+4H+4H2O----[Zn(H2O)4]+4HOCH2CN

H

HO—C—C^N

I

H

HOCH2CN的结构简式

⑴Zn2+基态核外电子排布式为。

(2)1molHCHO分子中含有。键的数目为moL

(3)HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型

是。

(4)与H2O分子互为等电子体的阴离子为。

⑸[Zn(CN)4产中ZM+与CN•的C原子形成配位键。不考虑空间构型,[Zn(CN)4产的结构可用示意

图表示为O

答案(l)ls22s22P63s23P63d。(或[Ar]3cP)

(2)3⑶sp3和sp(4)NH2

20.(2014天津理综,7,14分)元素单质及其化合物有广泛用途,请根据周期表中第三周期元素相关

知识回答下列问题：

(1)按原子耳数递增的顺序(稀有气体除外)，以下说法正确的是o

a.原子半径和离子半径均减小

b.金属性减弱,非金属性增强

c.氧化物对应的水化物碱性减弱，酸性增强

d.单质的熔点降低

(2)原子最外层电子数与次外层电子数相同的元素名称为，氧化性最弱的简单阳离子

是。

(3)已知：

化合物MgOAI2O3MgChAlCh

类型离子化合物离子化合物离子化合物共价化合物

熔点/℃28002050714191

工业制镁时，电解MgCb而不电解MgO的原因

是；

制铝时，电解ALO3而不电解A1CE的原因

是o

(4)晶体硅(熔点1410C)是良好的半导体材料。由粗硅制沌硅过程如下：

力(粗)—SiCL叫SiCM纯)不^Si(纯)

写出SiC14的电子式:;在上述由SiCL制纯硅的反应中，测得每生成1.12kg纯硅需

吸收akJ热量，写出该反应的热化学方程

式:O

(5)pqs是非氧化性干燥剂,下列气体不能用浓硫酸干燥，可用P2O5干燥的是o

a.NHsb.HIc.SO2d.CO2

(6)KC1O3可用于实验室制O2,若不加催化剂,400℃时分解只生成两种盐，其中一种是无氟酸盐,

另一种盐的阴阳离子个数比为1：1。写出该反应的化学方程

式:。

答案(l)b

⑵家Na+(或钠离子)

(3)MgO的熔点高，熔融时耗费更多能源,增加生产成本

AlCh是共价化合物，熔融态难导电

(4)-

1100,C

1

SiCl4(g)+2H2(g)--------Si(s)+4HCl(g)AH=+0.()25akj-mol'

(5)b

400"C

(6)4KC10jKC1+3KC1O4

21.(2014四川理综,8,13分)X、Y、Z、R为前四周期元素，且原子序数依次增大。XY?是红棕色

气体;X与氢元素可形成XH.；Z基态原子的M层与K层电子数相等;R?♦离子的3d轨道中有9

个电子。

请回答下列问题：

(DY基态原子的电子排布式是;Z所在周期中第一电离能最大的主族元素

是0

(2*丫2离子的立体构型是；R2,的水合离子中，提供孤电子对的原子是

(3)Z与某元素形成的化合物的晶胞如图所示,晶胞中阴离子与阳离子的个数比是,

(4)将R单质的粉末加入XW的浓溶液中，通入丫2,充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离子方程

式是。

答案(13分)(1)1s22s22P4Cl(2)V形O(3)2：1

2+

(4)2Cu+8NHyH2O+O2^-2[Cu(NH3)4]+4OH+6H2O

考点3晶体结构与性质

1.(2024山东,4,2分)下列物质均为共价晶体且成键结构相似，其中熔点最低的是()

A.金刚石(C)B.单晶硅(Si)

C.金刚砂(SiC)D.氮化硼(BN,立方相)

答案B

2.(2024河北,12,3分)金属锤及其化合物广泛应用于电子设备、医药等领域。如图是锯的一种氟

化物的立方晶胞及晶胞中M、N、P、Q点的截面图,晶胞的边长为apm,NA为阿伏加德罗常数

的值。下列说法错误的是()

A.该钮氟化物的化学式为BiF3

B.粒子S、T之间的距离为孚pm

C该晶体的密度为M*73

D.晶体中与锯离子最近且等距的氟离子有6个

答案D

3.（2024黑、吉、辽,14,3分）某锂离子电池电极材料结构如图。结构1是钻硫化物晶胞的一部分,

可代表其组成和结构;晶胞2是充电后的晶胞结构;所有晶胞均为立方晶胞。下列说法错误的是

（）

A.结构1估硫化物的化学式为Co9s8

B.晶胞2中S与S的最短距离为苧i

C.晶胞2中距Li最近的S有4个

D.晶胞2和晶胞3表示同一晶体

答案B

4.（2024贵州,8,3分）我国科学家首次合成了化合物[K（2,22crypt）]s[K@Au]2sb2o]°其阴离子

[K@AU12sb20r为全金属富勒烯（结构如图），具有与富勒烯C60相似的高对称性。下列说法错误

的是（）

©Sb

OAll

OK

A.富勒烯C6o是分子晶体

B.图示中的KY立于Au形成的二I•面体笼内

C.全金属富勒烯和富勒烯C60立为同素异形体

D.睇（Sb）位于第五周期第VA族，则其基态原子价层电子排布式是5s25P3

答案C

高温

5.（2024湖南,12,3分）LizCN?是一种高活性的人工固氮产物,其合成反应为2LiH+C+N?-

U2CN2+H2,晶胞如图所示，下列说法错误的是（）

A.合成反应中，还原剂是LiH和C

B.晶胞中含有的5个数为4

C.每个CN7周围与它最近且距离相等的Li+为8个

D.CNr为V形结构

答案D

6.（2024安徽,14,3分）研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物（LixLayTiCh）,其立方晶

胞和导电时Li+迁移过程如下.图所示。已知该氧化物中Ti为14价,La为13价。下列说法错误

的是（）

立方晶胞（LiJaTiOJ

•Ti

。0

OLa或Li或空位

・Li

口空位

Li+迁移过程示意图

A.导电时,Ti和La的价态不变

R若x=1li+与空位的数目相等

C.与体心最邻近的0原子数为12

D.导电时，空位移动方向与电流方向相反

答案B

7.(2023山东,5,2分)石墨与F2在450℃反应,石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF)、,该物质

仍具润滑性,其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是()

A.与石墨相比,(CF)x导电性增强

B.与石墨相比,(CF)x抗氧化性增强

C.(CF)S中C—C的键长比C—F短

D.lmol(CF)X中含有2xmol共价单键

答案B

8.(2023湖南,11,3分)科学家合成了一种高温超导材料,其晶胞结构如图所示，该立方晶胞参数为

apm,.阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是()

A.晶体最简化学式为KCaB6c6

B.晶体中与K+最近且距离相等的Ca?+有8个

C.晶胞中B和C原子构成的多面体有12个面

2.17X1032

D.晶体的密度为g-cm-3

答案C

9.（2023辽宁,14,3分）晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注。某富锂超离子导体的晶胞是立方

体（图1）,进行镁离子取代及卤素共掺杂后，可获得高性能固体电解质材料（图2）。卜.列说法错误

的是（）

A.图1晶体密度为72.5/(NAXa3XIO*gpm-3

B.图1中O原子的配位数为6

C.图2表示的化学式为LiMg2OClxBn-x

D.Mg2+取代产生的空位有利于Li+传导

答案C

10.（2022湖北,7,3分）Gw在高温高压下可转变为具有一定导电性、高硬度的非晶态碳玻璃。下

列关于该碳玻璃的说法错误的是（）

A.具有自范性

B与C60互为同素异形体

C.含有sp3杂化的碳原子

D.化学性质与金刚石有差异

答案A

11.(2022湖北,9,3分)某立方卤化物可用于制作光电材料，其晶胞结构如图所示。下列说法错误

的是

()

A.Ca?+的配位数为6

B.与F•距离最近的是K'

C.该物质的化学式为KCaR

D.若F-换为CI-,则晶胞棱氏将改变

答案B

12.(2022湖北,10,3分)Be?，和AW的电荷与半径之比相近，导致两元素性质相似。下列说法错误

的是

()

A.Be?-与AF+都能在水中与氨形成配合物

B.BeCb和A1CB的熔点都比MgCh的低

C.Re(OH)z和A1(OH)3均可表现出弱酸性

D.Be和A1的氢化物都不能在酸中稳定存在

答案A

13.(2022山东,5,2分)AIN、GaN属于第三代半导体材料,二者成键结构与金刚石相似，晶体中只

存在N—A1键、N—Ga键。下列说法错误的是

()

A.GaN的熔点高于A1N

B晶体中所有化学键均为极性键

C.晶体中所有原子均采取sp3杂化

D.晶体中所有原子的配位数均相同

答案A

14.（2022山东,15,4分）（双选）Cu2“Se是一种钠离•子电池正极材料，充放电过程中正极材料立方晶

胞（示意图）的组成变化如图所示，晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子。下列说法正确的是

()

OSe2-ONa・、Cu-、CM♦可能占据的位置。Na*

A.每个Cu2-xSe晶胞中CM+个数为x

B.每个Na2Se晶胞完全转化为Cu2-xSe晶胞,转移电子数为8

C.每个NaCuSc晶胞中（）价Cu原子个数为1-x

D.当NayCu2.xSe转化为NaCuSe时,每转移（l-y）mol电子，产生（l-x）molCu原子

答案BD

15.（2022江苏,5,3分）下列说法正确的是

（）

A.金刚石与石墨烯中的C—C—C夹角都为120°

B.SiH4,SiCLi都是由极性键构成的非极性分子

C.错原子（32Ge）基态核外电子排布式为4s24P2

D.IVA族元素单质的晶体类型相同

答案B

16.（2024北京,15,9分）锡（Sn）是现代"五金"之一，广泛应用于合金、半导体工业等。

（l）Sn位于元素周期表的第5周期第NA族。将Sn的基态原子最外层轨道表示式补充完

整：5s

(2)SnCL和SnCL是锡的常见氯化物,SnCL可被氧化得到SnCL。

Q约120。。C1

①SnCL分子的VSEPR模型名称是

②SnCb的Sn—C1键是由锡的轨道与氯的3P轨道重叠形成。键。

(3)白锡和灰锡是单质Sn的常见同素异形体。二者晶胞如图:白锡具有体心四方结构;灰锡具有

立方金刚石结构。

白锡灰锡

①灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有个。

②若白锡和灰锡的晶胞体积分别为V!nn?和v2nm1则白锡和灰锡晶体的密度之比

是°

⑷单质Sn的制备:将SnO?与焦炭充分混合后,于惰性气氛中加热至800C由于固体之间反应慢,

未明显发生反应.若通入空气在800℃下,SnCh能迅速被还原为单质Sn,通入空气的作用

是O

四|山|

答案(1)5s5p

(2)①平面三角形②sp3杂化

(3)①4编々

(4)空气中的Ch与焦炭反应生成CO,CO气体与SnO2接触较为充分，将SnO?迅速还原为Sn

17.(2024山东,16,12分)锦领化物具有较大应用价值，回答下列问题：

(l)Mn在元素周期表中位于第四周期VIIB族:同周期中，基态原子未成对电子数比Mn多

的元素是，(填元素符号)。

(2)Mn的某种氧化物MnOx的四方晶胞及其在xy平面的投影如图所示，该氧化物化学式为—

MnOiQ

•Mn

o()

当MnOx晶体有0原子脱出时，出现0空位,Mn的化合价填“升高”“降低”或“不

变”),0空位的产生使晶体具有半导体性质。下列氧化物晶体难以通过该方式获有半导体性质

的是_A_(填标号)。

A.CaOB.VB.V2O5C.Fe：O5D.CuO

⑶[BMIMJBFK见右图)是MnOx晶型转变的诱导剂。BF：的空间构型为正四面体

形中咪哇环存在飕大n键，则N原子采取的轨道杂化方式为

/"NW

(4)MnOx可作HMF转化为FDCA的催化剂(见下图)。FDCA的熔点远大于HMF,除相对分子质

景存在差异外、另一重要原因是一FDCA形成的分子间氢键多于HMF.

18.(2024浙江6月选考,17,10分)氧是构建化合物的重要元素。请回答：

(1)某化合物的晶胞如图1.Q-的配位数(紧邻的阳离子数)为12;写出该化合物的化学式

K30cl:写出该化合物与足量NH4C1溶液反应的化学方程式K30cl+2NH4cl---

3KC1+2NH3T+HQ。

O0

・K

Oci

(2)下列有关单核微粒的描述止确的是AB

A.Ar的基态原子电子排布方式只有一种

B.Na的第二电离能＞Ne的第一电离能

C.Ge的基态原子简化电子排布式为[Ar]4s24P2

D.Fe原子变成Fc+,优先失去3d轨道上的电子

(3)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图2。

ScS

I

RO—C—OilHARO—C—OilHB

OO

I

RO-C-OHHCRO-C-SIIHD

图2

①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(一O-H…OH》,按照氢键由强到弱对三种酸排序一

HOHB>HA.请说明理由吸电子能力:C—0>C-S>C-Sc,吸电子能力越强,羟基上的氢带

止电荷越多、与水分子中的氢原子作用越强,即氢键越强.

②已知HC、HD钠盐的碱性NaONaD.请从结构角府说明埋由原子半径:S>O.键

长:S—H>O—H.S—H键更易断键电离,因此HD的酸性更强.酸根更不易水解.碱

性:NaONaD。

19.(2024全国甲,35,15分)IVA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下

列问题：

(1)该族元素基态原子核外未成对电子数为，_，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合

价为+4。

(2)CaCz俗称电石,该化合物中不存在的化学键类型为(填标号)。

a.离子键b.极性共价犍

c.非极性共价键d.配位键

CH3

-Esii

(3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷H.其中电负性最大的元素是一C.硅原子的杂

化轨道类型为S3,

(4)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因：—

SnEi是离子晶体.熔点最高:SnCL、SnB^、SnL均为分子晶体、三者结构相似,相对分子质

量:Snl4>SnBr4>SnCL、范德华力:SnlpSnBrQSnCL.故熔点:Snl4>SnBr4>Sn04。

物质SnF4SnCkSnBr4Snh

熔点/℃442-3429143

(5)结晶型PbS可作为放射性探测器元件材料,其立方晶胞如图所示。其中Pb的配位数为小

设NA为阿伏加德罗常数的值，则该晶体密度为_忐舞森-_g-而3(列出计算式)。

(OVT-X1U)JVA

594pm

20.(2024浙江1月选考,17,10分)氮和氧是构建化合物的常见元素。

OO

III

已知：s+H2O—>HO—s—OH

八II

OOO

请回答:

C)某化合物的晶胞如图.其化学式是Cr(H2O)4C12.晶体类型是分子晶体。

(2)下列说法正确的是_QD_。

A.也负性:B>N>O

B.离子半径:P3ys2-vCI-

C.第一电离能:Ge〈Se<As

D.基态CF+的简化电子排布式:[Ar]3d4

,>淇中一的原子杂化方式为；比较键角

(3)oH2N-NH2+H—H2N—NH•：3NH2Nsi?

NHNH:H?N—NH?中的一NH?<H?N—NH：中的一NH1填“>”或请说明理

由一NHz和一NH,中N原子均采取si?杂化,一NH2中N原子上行1个孤电子对，而一NH；中N

原子上没有孤电子对.孤电子对与成键电子对之间的斥力大「成健电子对之间的斥力.

②将HNO3与SO3按物质的量之比1:2发生化合反应生成A,测得A由2种微粒构成,其中之

一是NO；。比较氧化性强弱:NO；^^HNCh(填或写出A中阴离子的结构

001~

II«

H—<)—S—(>—S—()

升

A_.6III6I」。

21.(2023全国甲,35,15分)将麟菁一钻献菁一三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上，制得一种高效催

化还原二氧化碳的催化剂。何答下列问题：

(1)图1所示的几种碳单质，它们互为其中属于原子晶体的是间的作用力

是.

碳纳米管

图1

(2)酷菁和钻酰菁的分子结构如图2所示。

图2

歌菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是(填图2献菁中N

原子的标号)。钻酰菁分子中.钻离子的化合价为氮原子提供孤对电子与钻离子形成一

键。

(3)气态A1CL通常以二聚体ALCk的形式存在，其空间结构如图3a所示，二聚体中A1的轨道杂

化类型为°AE的熔点为1090℃，远高于AlCb的192°C，由此可以判断铝氟之间的化

学键为键。A1F3结构属立方晶系，晶胞如图3b所示F的配位数为o若晶胞

参数为apm,晶体密度P=g-cm-3(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为NA)o

QOD

图3aAi的分子结构图3bA%的晶体结构

答案(1)同素异形体金刚石范德华力

⑵③+2配位

⑶sp3离子2部瑞(或瀛XM)

22.(2023全国乙,35,15分)中国第一辆火星车"祝融号"成功登陆火星。探测发现火星上存在大

量橄榄石矿物(MgxFcz.xSiOj)。回答下列问题：

(1)基态Fe原子的价电子排布式为_。

橄榄石中，各元素电负性大小顺序为，铁的化合价为

(2)已知•些物质的熔点数据如下表:

物质

NaClSiCl4GeCl4SnCh

熔点/℃800.7-68.8-51.5-34.1

Na与Si均为第三周期元素,NaC【熔点明显高于SiCU，原因

是o分析同族元素的氯化物SiCLnGcCh、SnCl4

熔点变化趋势及其原因oSiCl4的空间结构为，其

中Si的轨道杂化形式为o

(3)一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于六方晶系,其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如

下所示，晶胞中含有一个Mga该物质化学式为,B-B最近距离为，

答案⑴3dMs20>Si>Fe>Mg+2

⑵NaCl为离子晶体,SiO,为分子晶体，离子键比分子间作用力强SiCh.GeChsSnCL,的相对

分子质量增大，分子间作用力增强，则熔点逐渐升高正四面体形sp3

a

(3)1MgB2v

23.(2023山东,16,12分)卤素可形成许多结构和性质特殊的化合物。何答下列问题：

(1)-40℃时,F?与冰反应生成HOF和HFo常温常压下,HOF为无色气体，固态HOF的晶体类型

为,HOF水解反应的产物为(填化学式)。

(2)C1O2中心原子为CI,C12O中心原子为O,二者均为V形结构，但C1O2中存在人“键(呜)。。。2

中。原子的轨道杂化方式为;O—Cl—O键角Cl—O—Q键角(填

或"=")。比较C1O2与C1Q中Cl—O键的键长并说明原因_____________________。

(3)一定条件下,Cu02、K和F2反应生成KC1和化合物X。已知X属于四方晶系，晶胞结构如图

所示(晶胞参数a=bWc,a=6=丫=90°)，其中Cu化合价为-20上述反应的化学方程式

为-若阿伏加德罗常数的值为NA,化合物X的密度P=

g-cm-3(用含NA的代数式表示)。

Upm

答案(1)分子晶体HF和H2O2

2

(2)sp>CIO2中存在大兀键,CLO中仅存在Cl—O。键，所以C102中C1—0键的键长更短

一定条件436x1()32

(3)CUC12+4K+2F2-------------2KC1+K2CUF4丁2cM

24.(2023浙江1月选考,17,10分)硅材料在生活中占有重要地位。

请回答：

(l)Si(NHz)4分子的空间结构(以Si为中心)名称为，分子中氮原子的杂化轨道类型

是°Si(NH»4受热分解生成Si3N4和NH3淇受热不稳定的原因

是o

(2)由硅原子核形成的三种微粒，电子」非布式分另ij为:①[Ne]3s23P2、②[Ne]3s?3pi、③[Ne]3s23pZsl

有关这些微粒的叙述，正确的是。

A.微粒半径:③，①〉②

B.电子排布属于基态原子(或离子)的是:①②

C电离一个电子所需最低能量:①》②〉③

D.得电了能力:①〉②

(3)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图。该晶体类型是，该化合物的化学式

为________

答案(1)四面体sp3Si周围的NH2基团体积较大，受热时斥力较强[Si(NH2)4中Si—N键能

相对较小];产物中气态分子数显著增多(燧增)

(2)AB

(3)共价晶体SiP2

25.(2022湖南J8,15分)铁和硒(Se)都是人体所必需的微量元素，且在医药、催化、材料等领域有

广泛应用。回答下列问题：

(1)乙烷硒咻(Ethasclen)是一种抗癌新药,其结构式如卜.：

①基态Se原子的核外电子排布式为[Ar];

②该新药分子中有种不同化学环境的C原子；

③比较键角大小:气态ScCh分子ScO『离子(填"v"或原因

是o

(2)富马酸亚铁(FeC4H20。是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示:

①富马酸分子中。键与TT键的数目比为：

②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为，

(3)科学家近期合成了•种固氮酶模型配合物,该物质可以在温和条件下直接活化H2,将N3-转化

为NH],反应过程如图所示：

①产物中N原子的杂化轨道类型为:

②与NH3互为等电子体的一种分子为(填化学式)。

(4)钾、铁、硒可以形成•种超导材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示:

\OK

一・Fe

OSe

①该超导材料的最简化学式为_；

②Fe原子的配位数为；

③该晶胞参数a=b=0.4nm、c=1.4nm0阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度为

g・cm-3(列出计算式)。

答案⑴①3心4s24P4②8③〉SeCh中Se采取sp2杂化,SeO家中Se采取sp3杂化

⑵①II:3②O>C>H>Fe

(3)①sp3②H?O或H2s

(4)®KFe2Se2②4

-(39+56x24-79x2)x2

21

^0.4x0.4xl.4xl0-x/VA

26.(2022全国甲,35,15分)2008年北京奥运会的“水立方”，在2022年冬奥会上华丽转身为“冰

立方"，实现了奥运场馆的再利用，其美丽的透光气囊材料由乙烯(CH2=CH2)与四氟乙烯

(CF2=CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列问题:

(1)基态F原子的价电子排布图(轨道表示式)为

(2)图a、b、c分别表示C、N、O和F的逐级电离能I变化趋势(纵坐标的标度不同)。第一电

离能的变化图是________(填标号),判断的根据是；第三电

离能的变化图是________(填标号)。

⑶固态氟化氢中存在(HF%形式，画出(HF)3的链状结构。

(4)CF2=CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为和;聚四氟乙烯的化

学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因。

(5)萤石(CaF»是自然界中常见的含氟矿物，其晶胞结构如图所示,X代表的离子是;若该

立方晶胞参数为apm,正负离子的核间距最小为pm。

2s2p

答案⑴回TOE

(2)a同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势,N原子的价电子排布式为2s22P:2p轨道是

半充满稳定结构,第一电离能比O原子大b

(3)H—F

(4)sp2sp3F的电负性比H大,C—F键的键能比C—H键的大

(5X冬

27.(2022全国乙,35,15分)卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下

列问题：

(1)氟原子激发态的电子排布式有______，其中能量较高的是o(填标号)

a.Is22s22P43slb.1s22s22P43d?

c.Is22sl2Psd.Is22s22P33P2

(2)①一氯乙烯(C2H3。)分子中,C的一个杂化轨道与Cl的3Px轨道形成C—Cl

键，并且C1的3Pz轨道与C的2因轨道形成3中心4电子的大n键(II；)。

②一氯乙烷(C2HseI)、一氯乙烯(C2H3CI)、一氯乙焕(C2HCI)分子中,C—Cl键长的顺序

是，理由:(i)C的杂化轨道中s成分越多,形成的C-C1键越

强;(ii)0

(3)卤化物CsICl2受热发生非氧化还原反应,生成无色晶体X