2026版化学步步高大二轮专题复习-专题六　微点突破3　溶液中四大常数(Kw、Ka、Kh、Ksp)有关计算

微点突破3溶液中四大常数(Kw、Ka、Kh、Ksp)有关计算1.电离常数(K电离)与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例)HAH++A-起始浓度：c酸00平衡浓度：c酸·(1-α)c酸·αc酸·αK电离=(c酸·α若α很小，可认为1-α≈1，则K电离=c酸·α2或α=K电离2.电离常数与水解常数的关系(1)对于一元弱酸HA，Ka与Kh的关系HAH++A-，Ka=c(H+)·c(A-)c(HA)；A-+H2OHA+OH-，Kh=c(OH-)·c(HA)c(A-)。则Ka·Kh=常温时Ka·Kh=Kw=1.0×10-14，Kh=1.0×(2)对于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)与Kh(HB-)、Kh(B2-)的关系HB-+H2OH2B+OH-，Kh(HB-)=c(OH-)·c(B2-+H2OHB-+OH-，Kh(B2-)=c(OH-)·c(H3.H2CO3溶液、NaHCO3溶液、Na2CO3溶液中的电离或水解碳酸的电离：H2CO3H++HCO3-Ka1=4.3×10HCO3-H++CO32-Ka2=5.6Na2CO3的水解(Kh1>Kh2)：CO32-+H2OHCO3-+OH-HCO3-+H2OH2CO3+OH-KKh1=KwKa2，Kh2比较NaHCO3酸式盐溶液中电离与水解程度大小：Ka2=5.6×10-11Kh2=KwKKh2>Ka2，故HCO3常温时，对于一元弱酸HA，当Ka>1.0×10-7时，Kh<1.0×10-7，此时将等物质的量浓度的HA溶液与NaA溶液等体积混合，HA的电离程度大于A-的水解程度，溶液呈酸性；同理，当Ka<1.0×10-7时，Kh>1.0×10-7，A-的水解程度大于HA的电离程度，溶液呈碱性。对于多元弱酸，Kh=KwKa，Ka是其阴离子结合一个4.Ksp与沉淀转化平衡常数K的关系用AgCl、Ag2S的Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2S)计算2AgCl+S2-Ag2S+2Cl-的平衡常数K。分析利用类似盖斯定律方程式叠加法AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)……①，Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)Ag2S(s)2Ag(aq)+S2-(aq)……②，Ksp(Ag2S)=c2(Ag+)·c(S2-)①×2-②可得2AgCl(s)+S2-(aq)Ag2S(s)+2Cl-(aq)，则K=Ksp2(AgCl)K1.[2024·湖南，16(3)②(4)]铜阳极泥(含有Au、Ag2Se、Cu2Se、PbSO4等)是一种含贵金属的可再生资源，回收贵金属的化工流程如下：已知：①当某离子的浓度低于1.0×10-5mol·L-1时，可忽略该离子的存在；②AgCl(s)+Cl-(aq)[AgCl2]-(aq)K=2.0×10-5；③Na2SO3易从溶液中结晶析出；(3)在“除金”工序溶液中，Cl-浓度不能超过mol·L-1。

(4)在“银转化”体系中，[Ag(SO3)2]3-和[Ag(SO3)3]5-浓度之和为0.075mol·L-1，两种离子分布分数δ[δ([Ag(SO3)2]3-)=n([Ag(SO3)2]3-)n([Ag(SO3)答案(3)0.5(4)0.05解析(3)由题目可知AgCl(s)+Cl-(aq)[AgCl2]-(aq)，在“除金”工序溶液中，若Cl-加入过多，AgCl则会转化为[AgCl2]-，当某离子的浓度低于1.0×10-5mol·L-1时，可忽略该离子的存在，为了不让AgCl发生转化，则令c([AgCl2]-)=1.0×10-5mol·L-1，由K=c([AgCl2]-)c(Cl-)=2.0×10-5，可得c(Cl-)=0.5mol·L-1，即Cl-浓度不能超过0.5mol·L-1。(4)在“银转化”体系中，[Ag(SO3)2]3-和[Ag(SO3)3]5-浓度之和为0.075mol·L-1，溶液中存在平衡关系：[Ag(SO3)2]3-+SO32-[Ag(SO3)3]5-，当c(SO32-)=0.5mol·L-1时，此时c([Ag(SO3)2]3-)=c([Ag(SO3)3]5-)=0.0375mol·L-1，则K=c([Ag(SO3)3]5-)c([Ag(SO3)2]2.[2024·全国甲卷，26(3)]钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如下。注：加沉淀剂使一种金属离子浓度≤10-5mol·L-1，其他金属离子不沉淀，即认为完全分离。已知：①Ksp(CuS)=6.3×10-36，Ksp(ZnS)=2.5×10-22，Ksp(CoS)=4.0×10-21。②以氢氧化物形式沉淀时，lg[c(M)/(mol·L-1)]和溶液pH的关系如图所示。回答下列问题：假设“沉铜”后得到的滤液中c(Zn2+)和c(Co2+)均为0.10mol·L-1，向其中加入Na2S至Zn2+沉淀完全，此时溶液中c(Co2+)=mol·L-1，据此判断能否实现Zn2+和Co2+的完全分离？(填“能”或“不能”)。

答案1.6×10-4不能解析假设“沉铜”后得到的滤液中c(Zn2+)和c(Co2+)均为0.10mol·L-1，向其中加入Na2S至Zn2+沉淀完全，此时溶液中c(S2-)=2.5×10-2210-5mol·L-1=2.5×10-17mol·L-1，则c(Co2+)=4.0×10-212.5×10-17mol·L-1=1.6×10-43.[2023·海南，16(4)]298K时，H3PO4(aq)+KCl(aq)KH2PO4(aq)+HCl(aq)的平衡常数K=。(已知H3PO4的Ka1=6.9×10-3)

答案6.9×10-3解析298K时，H3PO4(aq)+KCl(aq)KH2PO4(aq)+HCl(aq)的离子方程式为H3PO4(aq)H2PO4-(aq)+H+(aq)，其平衡常数K=c(H+)·c(H4.[2023·福建，10(3)]25℃时，Ksp(CuS)=6.3×10-36，H2S的Ka1=1.1×10-7，Ka2=1.3×10-13。反应CuS(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数K=(列出计算式即可)。经计算可判断CuS难溶于稀硫酸。

答案Ksp(CuS)Ka1解析CuS(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2S(aq)的平衡常数K=c(Cu2+)·c5.[2023·广东，18(2)]Ni、Co均是重要的战略性金属。从处理后的矿石硝酸浸取液(含Ni2+、Co2+、Al3+、Mg2+)中，利用氨浸工艺可提取Ni、Co，并获得高附加值化工产品。工艺流程如下：已知：氨性溶液由NH3·H2O、(NH4)2SO3和(NH4)2CO3配制。常温下，Ni2+、Co2+、Co3+与NH3形成可溶于水的配离子；lgKb(NH3·H2O)=-4.7；Co(OH)2易被空气