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文档简介
重难04平衡常数(或速率常数)的计算与应用
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一、同一反应不同化学计量数的平衡常数的转化
1.化学平衡常数表达式
对于反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g);
K=(固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。
2.表达意义
(1)K值越大,反应物的转化率越大,正反应进行的程度越大。
(2)K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。
(3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。
3.化学平衡常数与化学方程式书写形式的关系
①对于同一可逆反应,正反应的平衡常数等于逆反应的平衡常数的倒数,即:K正=。
②若化学方程式中的系数等倍扩大或缩小,尽管是同一反应,平衡常数也会发生改变。
③两反应加和,得到的新反应,其化学平衡常数是两反应平衡常数的乘积;两反应相减,得到的新反应,
其化学平衡常数是两反应平衡常数相除得到的商。
如:1.①N2(g)+3H2(g)2NH3(g)K1
13
②N2(g)+H2(g)NH3(g)K2
22
③2NH3(g)N2(g)+3H2(g)K3
(1)K1和K2,K1=。
(2)K1和K3,K1=。
2.在一定温度下,已知以下三个反应的平衡常数:
反应①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)K1
反应②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)K2
反应③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)K3
(1)反应①的平衡常数表达式为K1=。
(2)反应③的K3与K1、K2的关系是K3=。
�1
2
二、等温等容条件下的KC的计算�
1.等温等容条件下的浓度平衡常数
如:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
c(cC)c(dD)
(1)表达式:Kc=
c(aA)c(bB)
①平衡量必须为平衡时的浓度
②反应前后气体体积相等的反应:可以用平衡时的物质的量代替平衡时的浓度
2.常用计算公式
某物质反应的量
(1)反应物的转化率:=×100%
该物质的总量
某组分的量
(2)某组分的百分含量:含量=×100%
混合物的总量
①常见量:体积分数、物质的量分数
②关系式:体积分数=物质的量分数
3.计算模式——“三段式”
(1)确定反应物或生成物的起始加入量。
(2)确定反应过程的变化量。
(3)确定平衡量。
(4)依据题干中的条件,建立等量关系进行计算。
反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
起始量/molmn00
转化量/molaxbxcxdx
平衡量/molm-axn-bxcxdx
ax
①反应速率:v(A)=(时间为tmin)
Vt
bx
②反应物转化率:(B)=×100%
n
cx
③C的体积分数:φ(C)=_×100%
m-axn-bxcxdx
pn
④反应前后气体的压强比:始=始=mn(恒温恒容)
p平n平m-axn-bxcxdx
三、等温等压条件下的KC的计算
1.等温等压条件下的浓度平衡常数
如:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
c(cC)c(dD)
(1)浓度平衡常数:Kc=
c(aA)c(bB)
①平衡量必须为平衡时的浓度
②恒压条件下:
V始n始
a.先计算平衡体积=
V平n平
n平
b.再计算平衡浓度:c平=
V平
c.再算平衡常数
2.计算模式——“三段式”
(1)确定反应物或生成物的起始加入量。
(2)确定反应过程的变化量。
(3)确定平衡量。
(4)依据题干中的条件,建立等量关系进行计算。
反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
起始量/molmn00
转化量/molaxbxcxdx
平衡量/molm-axn-bxcxdx
ax
①反应速率:v(A)=(时间为tmin)
Vt
bx
②反应物转化率:(B)=×100%
n
cx
③C的体积分数:φ(C)=_×100%
m-axn-bxcxdx
Vn
④反应前后气体的体积比:始=始=mn(恒温恒压)
V平n平m-axn-bxcxdx
Vn--
⑤反应前后气体的密度比:始=平=平=maxnbxcxdx(恒温恒压)
平V始n始mn
四、等温等容条件下的KP的计算
1.等温等容条件下的压强平衡常数
如:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
表达式:Kp=
niciVi
①先计算平衡时物质的量分数:xi===
n平总c总V总
pn
②再计算平衡时总压:始=始
p平总n平总
nini
③再算出平衡时各组分的分压Pi=P平总×xi=P平总×=(P1+P2+P3+…)×
n平总n平总
p(cC)p(dD)
④最后计算压强平衡常数:Kp=
p(aA)p(bB)
2.恒温恒容下:可以直接根据“分压比=化学计量数比”进行计算
反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
起始量PaPAPB00
转化量Paaxbxcxdx
平衡量PaPA-axPB-bxcxdx
五、等温等压条件下的KP的计算
1.等温等压条件下的压强平衡常数
如:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
p(cC)p(dD)
表达式:Kp=
p(aA)p(bB)
nici
①计算各组分的物质的量分数:xi==
n总c总
ni
②计算平衡时各组分的分压:Pi=P总×xi=P总×
n总
p(cC)p(dD)
③最后计算压强平衡常数:Kp=
p(aA)p(bB)
2.也可以直接根据分压和分体积进行计算
恒温恒压:气体体积比=物质的量比=化学计量数比
反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
起始量LVAVB00
转化量Laxbxcxdx
平衡量LVA-axVB-bxcxdx
六、工业生产中多平衡体系化学平衡常数的计算
1.多重平衡是指相互关联的若干平衡同时存在于一个平衡系统中,且至少有一种物质同时参与几个相互关联
的平衡。多重平衡涉及的反应多,看似杂乱,但各个平衡之间存在内在联系,要么连续,要么竞争,这样
可将三个平衡简化为两个平衡,从而快速解答。也可以从元素守恒入手,只要抓住起始状态与平衡状态即
可,可以忽略复杂的反应过程,从而使复杂问题简单化。
2.同一容器内的多平衡体系,相同组分的平衡浓度相同
①化学平衡:aA(g)bB(g)+cC(g),cC(g)dD(g)+eE(g)
②特点:计算K1、K2时,用到的c(C)相同
3.计算方法
(1)元素守恒法:根据某元素守恒,计算出平衡时相应组分的浓度
(2)设未知数法
①有几个平衡假设几个未知数(变化量)
②用这些未知数表示出平衡时相应组分的浓度
③根据相关等量计算出未知数,带入平衡常数表达式求解
七、化学平衡常数的应用
①判断、比较可逆反应进行的程度
一般来说,一定温度下的一个具体的可逆反应:
正反应进行平衡时生平衡时反应反应物
K值
的程度成物浓度物浓度转化率
越大越大越大越小越高
越小越小越小越大越低
②判断正在进行的可逆反应的方向以及反应是否达到平衡
cpC·cqD
对于可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),若浓度商Qc=,则将浓度商和平衡常数
cmA·cnB
作比较可得可逆反应所处的状态。
③判断可逆反应的反应热
八、化学平衡常数与速率常数、转化率之间计算
1.三种平衡常数:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
c(cC)c(dD)
(1)浓度平衡常数:Kc=
c(aA)c(bB)
①平衡量必须为平衡时的浓度
②等体反应:可以用平衡时的物质的量代替平衡时的浓度
③恒压条件下:先计算平衡体积,再算平衡常数
p(cC)p(dD)
(2)压强平衡常数:Kp=
p(aA)p(bB)
①平衡量为平衡时的浓度、物质的量、体积等均可
nini
②分压Pi=P总×xi=P总×=(P1+P2+P3+…)×
n总n总
③恒容条件下:先计算平衡总压,再算平衡常数或直接根据分压计算
x(cC)x(dD)
(3)物质的量分数平衡常数:Kx=
x(aA)x(bB)
①平衡量为平衡时的浓度、物质的量、体积等均可
ni
②物质的量分数:xi=
n总
2.常用计算公式
某物质反应的量
(1)反应物的转化率:=×100%
该物质的总量
某组分的量
(2)某组分的百分含量:含量=×100%
混合物的总量
①常见量:体积分数、物质的量分数
②关系式:体积分数=物质的量分数
3.速率常数和平衡常数的关系
基元反应:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
速率方程
(1)抽象化速率方程:笼统的正逆反应速率
abcd
①v正=k正·c(A)·c(B)、v逆=k逆·c(C)·c(D)
abcd
②v正=k正·p(A)·p(B)、v逆=k逆·p(C)·p(D)
abcd
③v正=k正·x(A)·x(B)、v逆=k逆·x(C)·x(D)
(2)具体化速率方程:以具体物质表示的正逆反应速率
abcd
①vA正=k正·c(A)·c(B)、vC逆=k逆·c(C)·c(D)
abcd
②vA正=k正·p(A)·p(B)、vC逆=k逆·p(C)·p(D)
abcd
③vA正=k正·x(A)·x(B)、vC逆=k逆·x(C)·x(D)
4.速率常数和平衡常数
k正k正k正
(1)抽象化:平衡条件v正=v逆,①=Kc;②=Kp;③=Kx
k逆k逆k逆
vA正ak正ak正ak正a
(2)具体化:平衡条件=,①=Kc;②=Kp;③=Kx
vC逆ck逆ck逆ck逆c
(3)升温对k正、k逆的影响
①放热反应:K值减小;k正值增大,k逆值增大,k逆变化更大
②吸热反应:K值增大;k正值增大,k逆值增大,k正变化更大
(建议用时:10分钟)
1.(23-24高三上·上海浦东新·阶段练习)可逆反应:2SO2+O22SO3达到平衡状态时,保持恒温恒容向
容器中加入一定量的O2。下列说法正确的是(K为平衡常数)
A.K变大,O2转化率减小B.K变大,SO2转化率减小
C.K不变,O2转化率增大D.K不变,SO2转化率增大
2.(24-25高三上·上海·阶段练习)活性炭基材料烟气脱硝技术原理为
恒容体系内下列说法不正确的是
Cs2NOgCO2gN2gΔH0..
A.降低温度,平衡向脱硝反应方向移动
CON
B.上述脱硝反应的平衡常数K22
[NO]2
C.若气体密度不变,则反应达到了平衡
D.每处理0.1molNO,转移0.2mol电子
3.(25-26高三上·上海·阶段练习)在固定容积密闭容器中,进行如下反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H<0
(条件省略),其平衡常数K与温度T的关系如下表:
T/K298398498
5
平衡常数K4.1×10K1K2
298K时,在1L密闭容器中充入1molN2和3molH2并发生反应。10min时测得生成氨气0.3mol。
(1)用氢气表示该过程的反应速率为
(2)v正v逆。
A.>B.<C.=
(3)请通过计算说明理由。。
4.(24-25高三下·上海·阶段练习)现在可以利用铁氧化物循环裂解水制备氢气,其过程如下图所示:
(1)写出反应Ⅲ的平衡常数表达式。
(2)写出铁氧化物循环裂解水制氢的总反应的化学方程式:。
5.(24-25高三上·上海·期中)向容积为2L密闭容器中加入足量活性炭和NO,发生反应
C(s)+2NO(g)CO2(g)+N2(g),NO和N2的物质的量变化如下表所示。
条件保持温度为T/℃
时间05min10min15min20min25min30min
NO物质的量/mol2.01.41.00.700.500.400.40
N2物质的量/mol00.30.500.650.750.800.80
(2)该反应的平衡常数表达式:,T℃下的平衡常数K。
6.(23-24高三上·上海浦东新·阶段练习)高炉炼铁中发生的基本反应之一:FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)ΔH
>0。
(1)写出该反应的平衡常数表达式。
(2)温度降低,化学平衡移动后达到新的平衡,求高炉内CO2和CO的体积比值,预测平衡常数K的
变化趋势。
(建议用时:10分钟)
7.(23-24高三上·上海杨浦·阶段练习)科学家对汽车尾气进行无害化处理反应为:2CO+2NO2CO2+N2。
一定条件下,在1L密闭容器中充入2.00molCO和2.00molNO,一段时间后测得CO、CO2浓度随时间
n(NO)
变化如图1所示,CO的平衡转化率与温度、起始投料比m的关系如图2所示,图中起始投料比m=,
n(CO)
完成问题:
(1)图1条件下,该反应的化学平衡常数为,根据图1,用N2表示该反应达平衡过程中的平
均反应速率是mol·L-1·min-1。
(2)该反应的正反应是反应(填“吸热”或“放热”)。图2中a、b、c三点对应的平衡常数Ka、Kb、
Kc相对大小关系是。
8.(25-26高三上·上海·阶段练习)由丙烷氧化脱氢法制备丙烯涉及如下反应:
①2C3H8gO2g2C3H6g2H2Og
②2C3H8g7O2g6COg8H2Og
在一定温度下,将4molC3H8和3molO2通入2L恒容密闭容器中发生上述反应,则得平衡时
1
cC3H61molL,nCO1.2mol,该温度下反应①的平衡常数K。
9.(25-26高三上·上海·阶段练习)现在可以利用铁氧化物循环裂解水制备氢气,其过程如下图所示:
(1)写出反应Ⅲ的平衡常数表达式。
A.可行B.不可行
10.(25-26高三上·上海·阶段练习)在固定容积密闭容器中,进行如下反应N2g3H2g2NH3gΔH
<0(条件省略),其平衡常数K与温度T的关系如下表:
T/K298398498
5
平衡常数K4.1×10K1K2
(1)写出该反应的平衡常数表达式。
(2)判断K1K2。
A.>B.=C.<
11.(2025高三·上海·专题练习)已知下列反应的热化学方程式:
1
①3O2g2O3g
K1
ΔH1285kJmol
1
②2CH4g+O2g2CH3OH1
K2
ΔH2329kJmol
、
反应③CH4g+O3gCH3OHl+O2g平衡常数K3(用K1K2表示)。
2+
12.(2025·上海闵行·二模)工业上常用H2S处理含Cu的废液,制备出用途广泛的CuS。已知25℃时,
−7−15−36
Ka1(H2S)=1.1×10、Ka2(H2S)=7.1×10、Ksp(CuS)=6.3×10。该反应的离子方程式为,计算25℃时
反应的平衡常数K=。(保留小数点后一位)
(建议用时:20分钟)
13.(24-25高三上·上海·期中)H2S可用于高效制取氢气,发生的反应为2H2SgS2g2H2g,若
起始时容器中只有H2S,平衡时三种物质的物质的量与裂解温度的关系如图所示:
(1)该反应(A.高温B.低温)下可自发进行。
(2)AB两点化学平衡常数较大的是(A.“KA”B.“KB”)。
14.(24-25高三下·上海·开学考试)脱硝反应之一:2NO2gO3gN2O5gO2gH0,T℃
时,向1.0L恒容密闭容器中充入2.0molNO2和1.0molO3,反应过程中测定的部分数据见表:
t/s0361224
nO2
00.360.600.800.80
/mol
(3)T℃时,上述脱硝反应的化学平衡常数等于。
(4)T℃时,若向上述容器中充入1.0molNO2、0.5molO3和0.50molN2O5、0.50molO2,开始时反应。
A.正向进行B.逆向进行C.达平衡
15.(2025·上海静安·一模)一定温度下,向2L密闭恒容容器中充入2molCO2和6molH2,发生如下反应:
反应Ⅰ(主反应)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1<0K1
反应Ⅱ(副反应)CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)ΔH2<0K2
反应Ⅲ(副反应)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH3>0K3
(1)反应均达平衡后,测得数据如下:
物质CH3OHCH4CO
物质的量
10.40.2
(mol)
CHOH的物质的量
则的选择性。选择性3100%,反应的平衡常数
CH3OH=(CH3OH=转化的的物质的量)ⅡK2=
CO2
(列出包含数据的计算式,无须算出结果)。
1
16.(2025·上海崇明·一模)25℃时向100mL5.0molL的NaOH溶液中通入H2S气体,含硫微粒在不同pH
溶液中的分布系数()如图所示:
(1)25℃时H2S的电离常数Ka1;常温下,NaHS溶液显(填“酸”“碱”或“中”)性。
282
(4)25℃时,PbS的Ksp1.010。工业生产中常联合处理含H2S废气和含Pb的废水,欲发生反应
2
PbH2SPbS2H,计算该反应的平衡常数K。
17.(24-25高三上·上海·期中)CO2的资源化利用是实现“碳中和、碳达峰”的途径。CO2合成甲醇的过程
中涉及如下反应:
1
反应i.CO2g3H2gCH3OHgH2OgH149.4kJmol;
1
反应ii.CO2gH2gCOgH2OgH241.2kJmol。
(1)T℃时,向2L恒容、密闭容器中充入1molCO2和4molH2发生上述反应。10min末已达到平衡时测得
容器中CO2的转化率为90%,CO的物质的量为0.3mol。
T℃时,反应ⅱ的化学平衡常数K=。(保留2位小数)
18.(24-25高三上·上海·期中)以CO2和H2为原料制备甲醇是实现CO2资源化利用的方式之一。其反应原
理为:C
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