【《多取代咪唑的合成方法分析综述》1100字】

多取代咪唑的合成方法分析综述1971年，Heindel和Chun证明芳基酰胺肟可以与活化的炔烃发生缩合反应生成O-乙烯基酰胺肟，然后可以热重排成咪唑类衍生物，在2-位有芳基，在4-位有酯基[6]，见图1-3。图1-3O-乙烯基酰胺肟热重排成咪唑类衍生物2005年，Frutos等人对传统从酰亚胺盐和α-氨基缩醛合形成1,2-二取代咪唑的方案进行了改良，如图1-4所示，该课题组提出在无溶剂条件下，Cu(I)可以促进脒中间体的生成，然后中间体与TFA或HCl在CH3OH中进行环合反应得到目标产物1,2-二取代咪唑[7]。图1-41,2-二取代咪唑的合成方案2020年，Shabalin等人对太阳能电池用新型杂环染料的开发感兴趣，研发了一种合成2-芳基-4-酯取代的1H-咪唑的简便方法，如图1-5，基于对酮肟和活化炔在贵金属催化下的反应和亲核催化方法合成高取代吡咯的方法[8]，他们认为咪唑的合成也可以采用类似的方法。图1-52-芳基-4-酯取代的1H-咪唑合成方案2010年，聂熠博等人提出来一种新的三取代咪唑化合物的合成方法，如图1-6，该课题组提出利用α-叠氮基肉桂醛和胺作用生成席夫碱，再和PPh3发生Staudinger反应得到膦亚胺中间体，然后该中间体和醛在EtOH中回流再得到第二个席夫碱中间体，最后第二个席夫碱中间体直接电环化的到三取代咪唑[9]。图1-6由席夫碱合成三取代咪唑类衍生物2011年，DeepakNagargoje课题组以溴磷酸二乙酯(DEP)为温和氧化剂，在超声波辅助(US)下，实现了安息香-二酮、取代苯甲醛以及乙酸铵一锅三组分的缩合反应，合成了目标产物2,4,5-三芳基咪唑衍生物[10]，如图1-7。这方法操作简单、耗时短、产率高（92%–98%）。图1-72,4,5-三芳基咪唑衍生物的合成方案2012年，Kumar等人以1,2-二酮、醛和乙酸铵三组分原料合成了三取代咪唑，1,2-二酮、醛、胺和乙酸铵四组分为原料合成了四取代咪唑衍生物，合成方法见1-8，并考察了不同的氟硼酸衍生物催化剂体系对这两类反应的催化潜力[11]。结果表明，硼氟酸是最高效的催化剂。图1-81,2-二酮、醛和乙酸铵三组分原料合成了三取代咪唑2014年，Mitra等人以纳米氧化铟作为催化剂，以脒类和硝基烯烃为反应物，以乙醇为溶剂，发生串联环化反应并有效生成4,5-不对称取代的1-H-咪唑，如图1-9。这种合成方法产率适中，但催化剂可以循环利用并催化活性在一定的实验次数内变化不大，是一种绿色的合成方案[12]。图1-94,5-不对称取代的1-H-咪唑的合成方案2015年，Guo等人以α-硝基环氧化物、胺和2-氨基异腈为原料，在室温下反应合成咪唑类衍生物[13]，如图1-10。这种方法不需要催化剂，反应条件寻常易操作，是一种简便、实用的合成方法。图1-10α-硝基环氧化物、胺和2-氨基异腈合成四取代咪唑2015年，Aly等人用亚胺、酰氯和N-取代亚胺或腈为原料，通过一锅法合成咪唑类衍生物的新方法，如图1-11。这个反应由亚磷酸酯为媒介，通过区域选择性环加成与原位生成的膦酸1,3-偶极反应进行[14]。这种方法为直接从可获得的底