题型九 陌生有机物的结构、性质与转化-2026届高三化学选择题专项突破

题型九陌生有机物的结构、性质与转化

♦核心强化

I.判断有机物分子中原子共线、共面的一般思路

第一步是“碳原子”还是“所有原子”；

r看清题目一是“至少”还是“最多”；是“共线”

要求还是“共面”

①凡出现碳碳双钺结构形式原子

第二步共面问题，以乙笳的结构为主体；

_②凡出现碳碳三健结构形式的原

选定主体

步子共线问题.以乙焕的结构为主体；

骤结构

解③凡出现苯环结构形式的原了•共

读面问题,以苯的结构为主体

①结构中出现饱和碳原子，则所有

原子不可能共平面；

第三步②结构中每出现一个碳碳双键,至

-画出结构_少有6个原子共面；

判断③结构中每出现一个碳碳三梃，至

少有4个原子共线；

④结构中每出现一个苯环,至少有

12个原子共面、4个原子共线

2.同分异构体的判断步骤

(1)判断有无类别异构：根据分子式判断该有机物是否有类别异构，如碳架异

构、位置异构、官能团异构。

(2)同一类物质，写出官能团的位置异构体

①碳链异构体按“主链由长到短，支链由简到繁，位置由心到边”的规律书

写。

②分合思维法——书写醇或酸的同分异构体，如书写C5HIIOH的同分异构

体，先写出C5H12的同分异构体；再写出上述同分异构体分子中的一个氢原子被

—OH取代得出的C5H1QH的同分异构体。

③顺序思维法——书写多官能团的有机物的同分异构体，如丙烷上三个氢原

子分别被一个—N%、一个一OH、一个苯基取代：先写出被-NHz取代的同分异

构体，接着写出被一0H取代的同分异构体，最后写出被苯基取代的同分异构体

(顺序可颠倒)。

3.有机物官能团的性质

(1)常见有机物官能团(或其他基团)与性质的关系

官能团常见的特征反应及其性质

碳碳双

①加成反应：使溟水或澳的四氯化碳溶液褪色；

键、碳

②氧化反应：能使酸性KMnO4溶液褪色

碳三键

①水解反应：卤代烧在NaOH水溶液中加热生成醉；

卤代燃②消去反应：部分卤代睡在NaOH醇溶液中共热生成

不饱和烧

①与活泼金属(Na)反应放出H2；

②催化氧化：在铜或银催化下被氧化成醛基或酮班

醇羟基

基；

③与竣酸发生酯化反应生成酯

①弱酸性：能与NaOH溶液反应；

酚羟基②显色反应：遇FcCb溶液发生显色反应；

③取代反应：与浓澳水反应生成白色沉淀

①氧化反应：a.与银氨溶液反应产生光亮的银镜；

醛基b.与新制的Cu(OH)2共热产生砖红色沉淀；

②还原反应：与H2加成生成醇

①使紫色石蕊溶液变红：

竣基②与NaHCCh溶液反应产生CO2；

③与羟基发生酯化反应

水解反应：①酸性条件下水解生成竣酸和醇；

酯基

②碱性条件下水解生成竣酸盐和醇

(2)看机反应中的定量关系

①在烷妙的取代反应中，1mol卤素单质取代1molH,同时生成1mol11X(X

表示卤素原子)。

②1molJ加成需要1mol比或1molB12;1mol醛基或酮镖基可消

/\

耗1molH2；1mol甲醛完全被氧化消耗4moiCu(OH)2o

③1mol苯完全加成需要3molH20

④与NaHCOs反应生成气体：1mol—COOH生成1molCO2。

⑤与Na反应生成气体：1mol—COOH生成0.5molH2；1mol—OH生成

0.5molH20

⑥与NaOH反应：1mol一COOH（或酚羟基）消耗1molNaOH；1mol

（）（）

II八

R—C—（）—R/（R，为链燃基）消耗1molNaOH；1mol“一‘一/消耗2

molNaOHc

♦真题演练

1.（2025•湖北卷，11）桥头烯烧I的制备曾是百年学术难题，下列描述正确

的是（）

4b上。H

III

A.I的分子式是C7H12

B.I的稳定性较低

C.II有2个手性碳

D.n经浓硫酸催化脱水仅形成I

解析：B由图可知，I分子中含有7个碳原子、10个氢原子，其分子式是

CvHio,A项错误；I中存在桥头双键，由于桥头双键具有较大的环张力，这种

结构使得分子的能量较高，所以I的稳定性较低，B项正确；手性碳原子是指与

四个不同的原子或基团相连的碳原子，观察n的结构可知，H中有3个手性碳,

C项错误；II经浓硫酸催化脱水时，羟基所连碳原子的邻位碳原子有两种不同的

情况，且其上均有氢原子，所以脱水反应的产物有两种，D项错误。

2.（2025・河南卷，7）化合物M是从红树林真菌代谢物中分离得到的一种天

然产物，其结构如图所示。下列有关M的说法正确的是（）

A.分子中所有的原子可能共平面

B.1molM最多能消耗4molNaOH

C.既能发生取代反应，乂能发生加成反应

D.能形成分子间氢键，但不能形成分子内氢键

解析：C由化合物M的结构可以看出，分子中含有饱和碳原子，因此分子

中所有的原子不可能共平面，A错误；1个M分子中含有的2个酚羟基和1个

斐基均能与NaOH发2反应，含有的1个酯基可以水解生成1个酚羟基和1个

族基，水解生成的酚羟基和斐基均能与NaOH发生反应，因此ImolM最多能消

耗5moiNaOH,B错误；M分子中含有的酚羟基和竣基可以发生取代反应，含

有的苯环可以和H2发生加成反应，C正确；M分子中含有酚羟基和竣基，可以

形成分子间氢键，M分子内处于邻位的酚羟基和投基可以形成分子内氢键，D错

误。

3.（2025•云南卷，6）化合物Z是某真菌的成分之一，结构如图。下列有关该

物质说法错误的是（）

A.可形成分子间氢键

B.与乙酸、乙醇均能发生酯化反应

C.能与NaHCCh溶液反应生成CO2

D.1molZ与Bn的CC14溶液反应消耗5molBr2

解析：D有机物Z中含羟基和竣基，可形成分子间氢键，A项正确；分子

中羟基与乙酸、薮基与乙醇均可发生酯化反应，B项正确；分子中含有较基，能

与NaHCCh溶液反应生成CO2,C项正确；分子中含2个碳碳双键，1molZ只

能消耗2moiBn,D项错误。

4.（2025・陕晋宁青卷，4）抗坏血酸葡萄糖甘（AA2G）具有抗氧化功能。下列关

于AA2G的说法正确的是（）

HO

QO

HO\=1

HOWOH

HO^y^OH

OH

AA2G

A.不能使滨水褪色

B.能与乙酸发生酯化反应

C.不能与NaOH溶液反应

D.含有3个手性碳原子

解析：BAA2G分子中含有碳碳双键，能够与Bn发生加成反应，从而使

澳水褪色，A错误；该分子结构中含有醇羟基，可以与乙酸发生酯化反应，B正

确；该分子结构中含有酯基，可以在碱性条件下水解，故能与NaOH溶液反应，

C错误；手性碳原子是指连有4个不同原子或原子团的饱和碳原子，该分子结构

中，六元环上的C原子均为手性碳原子，则手性碳原子数大于3,D错误。

5.(2025・河北卷，6)丁香挥发油中含丁香色原酮(K)、香草酸(M),其结构简

式如下：

OHO

£言3

HCO/dkCH

vn,3H(CC)/

KM

下列说法正确的是()

A.K中含手性碳原子

B.M中碳原子都是sp?杂化

C.K、M均能与NaHCCh反应

D.K、M共有四种含氧官能团

解析：DK中环上碳原子均为sp2杂化，饱和碳原子均为甲基碳原子，所

以不含手性碳原子，A错误；M中甲基碳原子为sp3杂化，B错误；K中的酚羟

基不能与NaHCCh溶液反应，K中不含能与NaHCCh溶液反应的官能团，M中

较基可与NaHCCh溶液反应，C错误；K、M中共有羟基、酸键、窥基、段基四

种含氧官能团，D正确。

6.(2025・山东卷，14改编)以异丁醛(M)为原料制备化合物Q的合成路线如

"下列说法错误的是()

OH

VCHO^HO3-CHOH->(COOC-，H^XZ/80c凡

MNJcooc2H5

O(1)OH-

XZ^0(2)H\A

Q

A.M系统命名为2-甲基丙醛

B.若M+X-N原子利用率为100%,则X是甲醛

C.不能用酸性KMnCh溶液鉴别N和Q

D.PfQ过程中有CH3coOH生成

犷啊

解析：D去掉M(：、.4.............：)中的一个甲基恻链，剩余结构(虚线框内)为主

链，主链官能团为醛基，共三个C原子，命名为丙醛，自醛基碳开始编号，取代

基甲基位于2号碳上，因此M系统命名为2-甲基丙醛，A正确；对比M和N的

组成，M的分子式为C4H8。，N的分子式为C5H10O2,M+X-N原子利用率为

100%,则X的分子式为CH2O,若X是甲醛，反应过程中M中醛基所连碳上的

c—H键与甲醛中的C-O键发生加成反应得到N,B正确；N中的羟基和醛基

与Q中的碳碳双键都可以使酸性KMn()4溶液褪色，因此无法鉴别，C正确；P-Q

可分为以下几步进行：

①P中的两个酯基在碱性条件下水解后酸化：

gloOG%gloOH+2C2HQH

A

COOC2H5YOOH

②其中一个孩基与分子中的羟基在酸性条件下酯化成环：

X2/COOH.HA+H2O

COOH'COOH

③加热到一定温度另一个一COOH脱去一个8"脱翔得到Q:

COOH

整个过程没有生成CH3coOH,D错误。

7.（2025•河南卷，11）可持续高分子材料在纺织、生物医用等领域具有广阔

的应用前景，一种在温和条件下制备高性能可持续聚酯P的路线如图所示。

下列说法错误的是（）

A.E能使澳的四氯化碳溶液褪色

B.由E、F和G合成M时，有HCOOH生成

C.P在碱性条件下能够发生水解反应而降解

D.P解聚生成M的过程中，存在C—O键的断裂与形成

解析：BE中含有碳碳双键，可与B「2发生加成反应，从而使澳的四氯化

碳溶液褪色，A正确；F中“CH2”上含有活性较大的a-H,可先与甲醛发生加成反

应，然后所得产物与E发生加成、酯交换反应即可得到M和CH3OH,具体反应

过程可表示如下:

酯

£交换

双链断裂

反

应

发生加成

反应、rCkH

CH

中间产物

A

B错误；P中含有酯基，可以发生水解反应生成小分子而降解，C正确；P解

聚过程中,中虚线处C—O键断开，然后a、b

处相连即可得到M,D正确。

限时规范训练

（建议用时：30分钟满分：42分）

选择题：每小题3分，共42分。

1.（2025•北京卷，4）物质的微观结构决定其宏观性质。乙月青（CH3CN）是一种

常见的有机溶剂，沸点较高，水溶性好.下列说法不正确的是（）

II

H：C：C：：N：

A.乙月青的电子式：H

B.乙月青分子中所有原子均在同一平面

C.乙月青的沸点高于与其相对分子质量相近的丙快

D.乙盾可发生加成反应

II

H：C：C::N：

解析：B乙庸的电子式为H，结构简式为CH3—C三N,因为甲

基碳原子为sp3杂化，故分子中不可能所有原子共平面，A正确、B错误；乙月青

分子中含有氟基，分子极性较强；而丙块（HC三C—CH”结构较为对称，分子极

性较弱，故乙膈的沸点高于丙块，C正确；乙膈分子结构中含有不饱和的一C三N,

可发生加成反应，D正确。

2.（2025・甘肃卷，3）苦水玫瑰是中国国家地理标志产品，可从中提取高品质

的玫瑰精油。玫瑰精油成分之一的结构简式如图，下列说法错误的是（）

OH

A.该分子含1个手性碳原子

B.该分子所有碳原子共平面

C.该物质可发生消去反应

D.该物质能使溟的四氯化碳溶液褪色

解析：B连接4个不同原子或原子团的饱和碳原子为手性碳原子，故该分

子中羟基所连碳原子为手性碳原子，A正确；该分子中存在连接3个碳原子的饱

和碳原子，所有碳原子不可能共平面，B错误；该物质中羟基所连碳原子的邻位

碳原子上有氢原子，能发生消去反应，C正确；该物质中含有碳碳双键，能与Br2

发生加成反应使澳的四氯化碳溶液褪色，D正确。

3.（2025・南宁二模）丹参是《本草纲目》记载的一味中药，丹参醇是其有效

成分，结构简式如图所示。下列关于丹参醇的说法正确的是（）

B.消去反应的有机产物最多有2种

C.红外光谱可鉴定有3种含氧官能团

D.1mol该分子最多与5molH2发生加成反应

解析：C分子中有2个手性碳（如图标*号碳原子）:A错

误；消去反应的有机产物最多有3种，出现双维的位置:

误；红外光谱可以鉴定有机物的化学键和官能团，图中含氧官能团有羟基、援基、

遂键三种，C正确；1四。1该有机物最多可与7m01+发生加成反应，D错误。

4.（2025•安徽卷，4）一种天然保幼激素的结构简式如下：

下列有关该物质的说法，错误的是（）

A.分子式为Cl9H32。3

B.存在4个C—Oo键

C.含有3个手性碳原子

D.水解时会生成甲醇

解析：B该有机物分子中含1个酯基、2个碳碳双键、1个三元环，故不饱

和度为4,含19个C原子，则H原子个数为19X2+2-4X2=32,分子式为

Cl9H32。3,A正确；该分子中含4个碳氧单键和1个碳氧双键，单键都是。键,

双键中有1个。键和1个兀键，所以该有机物分子中存在5个C—0。键，B错

误；手性碳原子是指连有4个互不相同的原子或原子团的碳原子，该物质分子中

含3个手性碳原子：产I（*标记处为手性碳原子），c正确；

该有机物中含一COOCH3结构，水解时会生成甲醇，D正确。

5.（2025・南昌二模）达普司他是一种治疗贫血的药物，如图是合成达普司他

的一种中间体的结构式，下列说法错误的是（）

QEO

A.该有机分子中不存在手性碳原子

B.1mol该有机分子最多消耗6molNaOH

C.该有机分子含5种不同化学环境的氢原子

D.该有机物存在含有苯环和酯基的同分异构体

解析：B该有机分子结构中不含手性碳原子，A正确；1mol该有机分子水

解最多消耗4moiNaOH,B错误；该有机分子结构对称，含5种等效氢原子，C

正确；该有机分子不饱和度为6,苯环不饱和度为4,酯基不饱和度为1,可存在

含有苯环和酯基的同分异构体，D正确。

6.（2025•驻马店三模）口服ACE抑制剂——卡托普利（Captopril）的结构如图

所示，已知一SH（筑基）化学性质类似醉羟基。下列关于卡托普利的说法正确的是

（）

o°V°H

A.其中含氧官能团只有竣基和酮城基

B.1mol该有机物最多消耗40gNaOH

C.能发生取代反应和氧化反应

D.分子中没有手性碳原子

解析：C卡托普利的含氧官能团有段基和酰胺基，A错误；酰胺基、陵基

都能与NaOH反应，1mol该有机物最多能与2molNaOH即80gNaOH反应，

B错误；竣基能发生酯化反应，酰胺基能发生水解反应，均属于取代反应，航基

（—SH）类似醇羟基，能发生氧化反应，C正确；卡托普利分子中有2个手性碳原

o°yOH

HSA

子，如图：^NO,D错误。

7.（2025・武汉调研）优黄原酸（结构简式如图所示）的钙盐和镁盐是天然染料

“印度黄”中的主要着色成分。下列有关优黄原酸的说法正确的是（）

OH

OHO

A.分子式为Cl9Hl5。10

B.分子中含有6个手性碳原子

C.能与FeCh溶液发生显色反应

D.1mol该物质最多消耗5molNaOH

解析：C该有机物的分子式为C19H16O10,A错误；分子中含有如图

OH

1

slAyA3AoAOACOOH

OHO所示的5个手性碳原子，B错误；优黄原酸分子中含有

酚羟基，能与FeC13溶液发生显色反应，C正确；1mol该物质含有1mol酚羟

基、1mol较基，最多消耗2moiNaOH,D错误。

8.（2（）25•重庆二模）有机物X在一定条件下可转变为有机物Y。下列说法错

误的是（）

A.X不存在手性碳原子

B.X分子中所有碳原子可能共平面

C.X与Y互为同分异构体

D.Y可发生氧化、加成和取代反应

解析：BX结构中没有手性碳原子，A正确；X结构中，含有连有4个C

原子的饱和C原子，分子中所有碳原子不可能共平面，B错误；X与Y的分子

式相同，结构不同，互为同分异构体，C正确；Y结构中，苯环上的甲基、羟基

可以被酸性高镒酸钾溶液氧化，苯环可以与氢气发生加成反应，苯环上的氢原子

可以被取代，D正确。

9.（2025•驻马店三模）制备有机物Y的最后一步如图所示。卜列说法止确的

是（）

7CH3COO

冈E

A.X可以与Bn的CC14溶液反应

B.Y存在顺反异构体

C.1molX最多与2moiNaOH反应

D.X-Y反应类型为消去反应

解析：AX中含有碳碳双键，能与Brz的CC14溶液发生加成反应，A正确；

Y分子中的碳碳双键中有一个碳原子连了两个氢原子，故不存在顺反异构，B错

误；X中酯基能水解生成竣基和酚羟基，竣基和酚羟基均能与NaOH反应，所以

1molX最多与3moiNaOH反应，C错误；对比X、Y和澳苯的结构简式可知,

X-Y是X中酚羟基的H原子被苯环取代的反应，即反应类型为取代反应，不

是消去反应，D错误。

10.（2025・清华大学附中三模）缀沙坦具有降血压效果持久稳定、毒副作用小

等特点，其合成中间体X的结构简式如图所示。下列关于X的说法错误1勺是

（）

A.该有机物中碳原子有sp2、sp3两种杂化方式

B.该有机物中含有3种官能团

C.一定条件下ImolX可与8molFh发生加成反应

D.该有机物分子中只有1个手性碳原子

解析：A该有机物中苯环、酯基中的碳原子为sp2杂化，—CN中的碳原子

为sp杂化，单键中的碳原子为sp3杂化，A错误；该有机物中含酯基、亚鼠基、

氟基共3种官能团，B正确；1mol苯环可与3molH2发生加成反应，1mol-

CN可与2moiH2发生加成反应，故1molX可与8moiFh发生加成反应，C正

/''C^COOCH,

0VH

确；如图所示：〈人CN,圈中碳原子为手性碳原子，该有机物分

子中只有1个手性碳原子，D正确。

11.（2025.威海三模）某抗生素药物分子结构如图。下列关于该物质的说法错

误的是（）

A.含有四种含氧官能团

B.含有6个手性碳原子

C.能发生水解反应

D.1mol该物质最多可与3molH?反应

解析：B该分子中的含氧官能团有酮裁基、酰胺基、醛键、覆基四种，A正

确；如图।6"。，该分子中的手性碳原子（带*号）共有7个，B错误;

该分子中含有酰胺基，能发生水解反应，C正确；该分子中含有的酮兼基和碳碳

双键均能与H2发生加成反应，则1mol该物质最多可与3molH2反应，D正确。

12.（2025・石家庄二模）最近，科学家首次完成了天然有机化合物M的全合

成，结构简式如图所示。下列关于M的说法错误的是（）

HO—P9