(2025年)滴定分析法概论习题及答案

(2025年)滴定分析法概论习题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1.以下哪项不是滴定反应必须满足的条件？A.反应速率足够快B.有确定的化学计量关系C.反应完全程度≥99.9%D.反应需在酸性条件下进行答案：D2.用0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHCl时，若滴定终点pH=9.0，则终点误差为（已知pKa(H2O)=14.0）？A.+0.02%B.-0.02%C.+0.1%D.-0.1%答案：A（计算依据：终点时过量NaOH的物质的量为10^-(14-9)×0.04L=4×10^-6mol，相对于化学计量点时HCl的物质的量（0.02L×0.1mol/L=0.002mol），误差=4×10^-6/0.002×100%=+0.02%）3.配制KMnO4标准溶液时，需将溶液煮沸并放置数天，主要目的是：A.除去水中溶解的CO2B.分解水中的还原性杂质C.提高KMnO4的溶解度D.促进KMnO4的结晶答案：B4.某酸碱指示剂的pKHIn=5.0，其理论变色范围为：A.4.0~6.0B.5.0~7.0C.3.0~5.0D.6.0~8.0答案：A（指示剂变色范围为pKHIn±1）5.用EDTA滴定Ca²+时，若溶液中存在Mg²+，可通过加入（）消除干扰？A.三乙醇胺B.KCNC.酒石酸D.抗坏血酸答案：A（三乙醇胺可掩蔽Fe³+、Al³+等，对Mg²+无掩蔽作用，但EDTA滴定Ca²+时，Mg²+在pH≥12时提供Mg(OH)2沉淀，不干扰；若需在pH=10滴定Ca²+、Mg²+总量，Mg²+不干扰，故本题可能考察其他情况，正确答案应为控制酸度，但选项中无此选项，实际正确答案应为A，三乙醇胺用于掩蔽Fe³+、Al³+，本题可能为干扰项设计问题，正确选A）6.莫尔法测定Cl⁻时，若溶液pH=2.0，会导致：A.AgCl沉淀不完全B.Ag2CrO4沉淀提前提供C.Ag2CrO4沉淀不提供D.终点颜色变化不明显答案：C（pH过低时，CrO4²-与H+结合提供HCrO4⁻，降低CrO4²-浓度，Ag2CrO4沉淀不易提供）7.用基准物质Na2C2O4标定KMnO4溶液时，需在（）条件下进行？A.强酸性、加热至75~85℃B.弱酸性、常温C.中性、加热至沸腾D.强碱性、常温答案：A8.以下哪种物质不能作为基准物质？A.邻苯二甲酸氢钾（KHP）B.无水Na2CO3C.分析纯NaClD.基准级CaCO3答案：C（分析纯NaCl纯度不足，需经干燥处理后作为基准物质，但“分析纯”未说明是否为基准级）9.滴定度T(NaOH/HCl)=0.003646g/mL表示：A.每毫升NaOH溶液相当于0.003646gHClB.每毫升HCl溶液相当于0.003646gNaOHC.每克NaOH溶液相当于0.003646gHClD.每克HCl溶液相当于0.003646gNaOH答案：A10.氧化还原滴定中，若两电对的条件电势差Δφ≥（），可认为反应完全？A.0.1VB.0.2VC.0.35VD.0.4V答案：D（通常认为Δφ≥0.4V时，反应完全程度≥99.9%）二、填空题（每空1分，共20分）1.滴定分析法按反应类型分为酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定和______。答案：沉淀滴定2.标准溶液的配制方法有______和______两种。答案：直接配制法；间接配制法（标定法）3.酸碱滴定中，化学计量点是指______，滴定终点是指______。答案：滴定剂与被测物质按化学计量关系完全反应的点；指示剂变色时停止滴定的点4.配位滴定中，EDTA与金属离子形成的络合物的稳定性常用______表示，其值越大，络合物越______。答案：稳定常数（或条件稳定常数）；稳定5.用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液时，需加入过量KI，目的是______和______。答案：使Cr2O7²-完全反应提供I2；防止I2挥发（增大I2溶解度）6.甲基橙的变色范围是______，酚酞的变色范围是______。答案：3.1~4.4；8.0~10.07.沉淀滴定中，佛尔哈德法使用的指示剂是______，滴定介质为______。答案：铁铵矾（NH4Fe(SO4)2）；酸性（HNO3）8.滴定误差的主要来源包括______、______和仪器误差。答案：方法误差（终点与化学计量点不一致）；操作误差9.用NaOH滴定HAc时，应选择______（填“甲基橙”或“酚酞”）作指示剂，原因是______。答案：酚酞；化学计量点时溶液呈碱性（提供NaAc），酚酞变色范围（8.0~10.0）接近该pH10.氧化还原滴定中，预处理剂需满足的条件是______、______和易于除去。答案：反应速率快；选择性高（仅与被测物质反应）三、计算题（共40分）1.（6分）准确称取0.5000g基准物质KHP（M=204.22g/mol），溶于水后用NaOH溶液滴定，消耗24.50mL，计算NaOH溶液的浓度。解：反应式为KHP+NaOH=KNaP+H2O，n(NaOH)=n(KHP)c(NaOH)=m(KHP)/(M(KHP)×V(NaOH))=0.5000g/(204.22g/mol×0.02450L)=0.1008mol/L2.（8分）称取含Na2CO3和NaHCO3的混合碱样品0.6000g，溶于水后用0.1000mol/LHCl滴定，酚酞终点时消耗HCl20.00mL，甲基橙终点时又消耗HCl25.00mL，求样品中Na2CO3和NaHCO3的质量分数（M(Na2CO3)=105.99g/mol，M(NaHCO3)=84.01g/mol）。解：酚酞终点时，Na2CO3→NaHCO3，消耗V1=20.00mL；甲基橙终点时，NaHCO3（原样品中的+Na2CO3提供的）→CO2，消耗V2=25.00mL。n(Na2CO3)=c(HCl)×V1=0.1000×0.02000=0.002000molm(Na2CO3)=0.002000×105.99=0.21198g原样品中NaHCO3消耗的HCl体积为V2-V1=5.00mLn(NaHCO3)=c(HCl)×(V2-V1)=0.1000×0.005000=0.0005000molm(NaHCO3)=0.0005000×84.01=0.042005g质量分数：w(Na2CO3)=0.21198/0.6000×100%=35.33%w(NaHCO3)=0.042005/0.6000×100%=7.00%3.（7分）用0.02000mol/LEDTA滴定50.00mL水样中的Ca²+、Mg²+总量，消耗EDTA25.00mL；另取50.00mL水样，调节pH=12，使Mg²+沉淀，用同浓度EDTA滴定Ca²+，消耗15.00mL，计算水样中CaCO3（M=100.09g/mol）和MgCO3（M=84.31g/mol）的浓度（以mg/L表示）。解：总硬度（Ca²+、Mg²+）：n(总)=0.02000×0.02500=0.0005000mol以CaCO3计：m(CaCO3)=0.0005000×100.09=0.050045g=50.045mg浓度=50.045mg/0.05000L=1000.9mg/L（保留四位有效数字为1001mg/L）Ca²+浓度：n(Ca²+)=0.02000×0.01500=0.0003000molm(CaCO3)=0.0003000×100.09=0.030027g=30.027mg浓度=30.027mg/0.05000L=600.54mg/L≈600.5mg/LMg²+浓度（以MgCO3计）：n(Mg²+)=n(总)-n(Ca²+)=0.0005000-0.0003000=0.0002000molm(MgCO3)=0.0002000×84.31=0.016862g=16.862mg浓度=16.862mg/0.05000L=337.24mg/L≈337.2mg/L4.（7分）称取0.2000gH2O2样品，加稀H2SO4酸化后，用0.02000mol/LKMnO4溶液滴定，消耗25.00mL，计算H2O2的质量分数（M(H2O2)=34.01g/mol，反应式：2MnO4⁻+5H2O2+6H+=2Mn²++5O2↑+8H2O）。解：n(KMnO4)=0.02000×0.02500=0.0005000mol由反应式，n(H2O2)=5/2×n(KMnO4)=5/2×0.0005000=0.001250molm(H2O2)=0.001250×34.01=0.04251g质量分数=0.04251/0.2000×100%=21.26%5.（6分）用碘量法测定CuSO4·5H2O（M=249.68g/mol）含量，称取样品0.5000g，溶于水后加过量KI，提供I2用0.1000mol/LNa2S2O3滴定，消耗20.00mL，计算样品中CuSO4·5H2O的质量分数（反应式：2Cu²++4I⁻=2CuI↓+I2；I2+2S2O3²⁻=2I⁻+S4O6²⁻）。解：n(Na2S2O3)=0.1000×0.02000=0.002000mol由反应式，n(I2)=1/2×n(Na2S2O3)=0.001000moln(Cu²+)=2×n(I2)=0.002000molm(CuSO4·5H2O)=0.002000×249.68=0.49936g质量分数=0.49936/0.5000×100%=99.87%6.（6分）用莫尔法测定某溶液中Cl⁻含量，吸取25.00mL试液，加入K2CrO4指示剂，用0.1000mol/LAgNO3滴定，消耗22.50mL，空白试验消耗AgNO30.10mL，计算Cl⁻的浓度（M(Cl⁻)=35.45g/mol）。解：实际消耗AgNO3体积=22.50-0.10=22.40mLn(Cl⁻)=n(AgNO3)=0.1000×0.02240=0.002240molc(Cl⁻)=0.002240mol/0.02500L=0.08960mol/L四、判断题（每题2分，共20分，正确打√，错误打×）1.滴定突跃范围越大，指示剂选择越灵活。（）答案：√（突跃范围大时，更多指示剂的变色范围可落在其中）2.基准物质使用前必须干燥至恒重。（）答案：√（避免水分影响质量）3.配位滴定中，酸效应系数越大，条件稳定常数越大。（）答案：×（酸效应系数αY(H)越大，条件稳定常数K'=K×αY(H)⁻¹，故K'越小）4.用NaOH滴定H3PO4至第二化学计量点时，可选用甲基红作指示剂。（）答案：×（第二化学计量点pH≈9.7，应选酚酞）5.氧化还原滴定中，若被测物质为还原剂，应选择氧化性指示剂。（）答案：√（指示剂的氧化态与还原态颜色不同，需与被测物质反应方向匹配）6.沉淀滴定中，佛尔哈德法不能测定Br⁻，因为AgBr的溶度积小于AgSCN。（）答案：×（佛尔哈德法可测定Br⁻，但需