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(2025年)除杂质专题(较全)带答案气体混合物除杂例1:除去氮气(N₂)中混有的少量氧气(O₂)、水蒸气(H₂O)、二氧化碳(CO₂),设计除杂流程并说明原理。答案:①先通过氢氧化钠溶液(或浓碱液):NaOH与CO₂反应(2NaOH+CO₂=Na₂CO₃+H₂O),除去CO₂;②再通过浓硫酸:浓硫酸吸收水蒸气(物理吸附),干燥气体;③最后通过灼热的铜网(300~400℃):O₂与Cu反应(2Cu+O₂\stackrelΔ注意:若顺序调整为“先除水后除CO₂”,则除CO₂时会引入水蒸气,需最后干燥;若O₂含量极低,可用过量红磷燃烧(4P+5O₂\stackrelΔ例2:除去二氧化碳(CO₂)中混有的少量氯化氢(HCl)和二氧化硫(SO₂),应选择何种试剂?答案:饱和碳酸氢钠溶液(NaHCO₃)。解析:HCl、SO₂均为酸性气体,与NaHCO₃反应:HCl+NaHCO₃=NaCl+CO₂↑+H₂O;SO₂+2NaHCO₃=Na₂SO₃+2CO₂↑+H₂O。CO₂在饱和NaHCO₃中溶解度极低(同离子效应),因此可选择性吸收杂质而不损失主体气体。若选用碳酸钠(Na₂CO₃)溶液,会发生反应Na₂CO₃+CO₂+H₂O=2NaHCO₃,导致CO₂被吸收,不符合“不减”原则。例3:除去氨气(NH₃)中的水蒸气,能否用浓硫酸?答案:不能,应选择碱石灰(CaO与NaOH的混合物)。解析:NH₃是碱性气体,浓硫酸(酸性干燥剂)会与NH₃反应(2NH₃+H₂SO₄=(NH₄)₂SO₄),导致NH₃被吸收;碱石灰不与NH₃反应,且能吸收水蒸气(CaO+H₂O=Ca(OH)₂,NaOH潮解吸水),符合除杂要求。液体混合物除杂例4:除去氯化钠(NaCl)溶液中混有的硫酸钠(Na₂SO₄)、氯化镁(MgCl₂)、氯化钙(CaCl₂),设计分步除杂方案(试剂均过量)。答案:①加过量BaCl₂溶液:Ba²⁺与SO₄²⁻反应(BaCl₂+Na₂SO₄=BaSO₄↓+2NaCl),除去SO₄²⁻;②加过量NaOH溶液:OH⁻与Mg²⁺反应(2NaOH+MgCl₂=Mg(OH)₂↓+2NaCl),除去Mg²⁺;③加过量Na₂CO₃溶液:CO₃²⁻与Ca²⁺及过量的Ba²⁺反应(Na₂CO₃+CaCl₂=CaCO₃↓+2NaCl;Na₂CO₃+BaCl₂=BaCO₃↓+2NaCl),除去Ca²⁺和残留的Ba²⁺;④过滤:除去BaSO₄、Mg(OH)₂、CaCO₃、BaCO₃沉淀;⑤加过量稀盐酸:HCl与过量的NaOH和Na₂CO₃反应(NaOH+HCl=NaCl+H₂O;Na₂CO₃+2HCl=2NaCl+CO₂↑+H₂O),调节pH至中性;⑥蒸发结晶:除去过量的HCl(HCl易挥发),得到纯净NaCl。关键:Na₂CO₃需在BaCl₂之后加入,以除去过量的Ba²⁺;盐酸需在过滤后加入,避免溶解沉淀。例5:除去乙醇(C₂H₅OH)中混有的少量水,能否直接蒸馏?答案:不能,应先加生石灰(CaO)再蒸馏。解析:乙醇与水在78.15℃形成共沸物(含乙醇95.57%、水4.43%),直接蒸馏无法完全分离。加入CaO后,CaO与水反应(CaO+H₂O=Ca(OH)₂),提供高沸点的Ca(OH)₂,再蒸馏时乙醇(沸点78.5℃)先汽化分离,可得到无水乙醇(纯度>99.5%)。例6:除去FeCl₃溶液中混有的少量FeCl₂,应选择何种试剂?答案:过氧化氢(H₂O₂)的酸性溶液(或氯水)。解析:Fe²⁺需被氧化为Fe³⁺,且不引入新杂质。H₂O₂在酸性条件下反应:2Fe²⁺+H₂O₂+2H⁺=2Fe³⁺+2H₂O,产物为H₂O,无残留;若用氯水(Cl₂),反应为2Fe²⁺+Cl₂=2Fe³⁺+2Cl⁻,但需控制Cl₂不过量(过量Cl₂会与水反应提供HClO,可能氧化Fe³⁺)。固体混合物除杂例7:除去氧化铜(CuO)中混有的少量铜(Cu),如何操作?答案:在空气中加热至300~400℃。解析:Cu在加热条件下与O₂反应(2Cu+O₂\stackrelΔ例8:除去碳酸钙(Ca₃(CO₃)₂)中混有的少量氧化钙(CaO),应选择何种方法?答案:加水溶解后过滤。解析:CaO与水反应(CaO+H₂O=Ca(OH)₂),提供微溶于水的Ca(OH)₂(溶解度0.165g/100g水,20℃),而CaCO₃难溶于水(溶解度0.0013g/100g水)。加水后,CaO转化为Ca(OH)₂,部分溶解,过滤后滤渣为CaCO₃(含少量未溶解的Ca(OH)₂),需用蒸馏水洗涤滤渣,除去残留的Ca(OH)₂。若用CO₂气体,CaO与CO₂反应(CaO+CO₂=CaCO₃),但需高温条件(>500℃),操作复杂。例9:除去二氧化锰(MnO₂)中混有的少量氯化钾(KCl),如何分离?答案:加水溶解、过滤、洗涤、干燥。解析:KCl易溶于水(溶解度34.0g/100g水,20℃),MnO₂难溶于水。加水后KCl溶解,过滤得到MnO₂固体,用蒸馏水洗涤2~3次(除去表面残留的KCl溶液),干燥后得到纯净MnO₂。有机混合物除杂例10:除去苯(C₆H₆)中混有的少量苯酚(C₆H₅OH),应选择何种试剂?答案:氢氧化钠(NaOH)溶液,分液。解析:苯酚与NaOH反应(C₆H₅OH+NaOH=C₆H₅ONa+H₂O),提供易溶于水的苯酚钠(C₆H₅ONa);苯不溶于水,与水层分层。分液后,有机层为苯,水层含苯酚钠(可加酸回收苯酚)。若用溴水,苯酚与溴反应提供三溴苯酚(C₆H₂Br₃OH),但三溴苯酚易溶于苯(相似相溶),无法分离。例11:除去乙酸乙酯(CH₃COOCH₂CH₃)中混有的少量乙酸(CH₃COOH)和乙醇(C₂H₅OH),应选择何种试剂?答案:饱和碳酸钠(Na₂CO₃)溶液,分液。解析:①乙酸与Na₂CO₃反应(2CH₃COOH+Na₂CO₃=2CH₃COONa+CO₂↑+H₂O),提供易溶于水的乙酸钠;②乙醇易溶于水(与水任意比互溶),被水层吸收;③乙酸乙酯在饱和Na₂CO₃溶液中溶解度降低(盐析效应),与水层分层。分液后,有机层为乙酸乙酯(纯度>98%)。例12:除去乙烷(C₂H₆)中混有的少量乙烯(C₂H₄),能否用酸性高锰酸钾(KMnO₄)溶液?答案:不能,应选择溴水(或溴的四氯化碳溶液)洗气。解析:乙烯与溴发生加成反应(C₂H₄+Br₂→C₂H₄Br₂),提供液态1,2-二溴乙烷,留在溴水中;乙烷不反应,可分离。若用酸性KMnO₄溶液,乙烯被氧化为CO₂(5C₂H₄+12KMnO₄+18H₂SO₄=10CO₂↑+12MnSO₄+6K₂SO₄+28H₂O),导致乙烷中混入新杂质CO₂,需额外除杂(如通过NaOH溶液),操作繁琐。特殊场景除杂例13:除去碳酸氢钠(NaHCO₃)固体中混有的少量碳酸钠(Na₂CO₃),如何操作?答案:通入过量二氧化碳(CO₂)气体并加水溶解,蒸发结晶。解析:Na₂CO₃与CO₂、水反应(Na₂CO₃+CO₂+H₂O=2NaHCO₃),转化为NaHCO₃;由于NaHCO₃溶解度(9.6g/100g水,20℃)小于Na₂CO₃(21.5g/100g水),蒸发结晶时NaHCO₃先析出。若直接加热,NaHCO₃会分解(2NaHCO₃\stackrelΔ例14:除去淀粉溶液(胶体)中混有的少量氯化钠(NaCl),应选择何种方法?答案:渗析。解析:淀粉胶体粒子直径在1~100nm之间,无法通过半透膜;NaCl电离出的Na⁺、Cl⁻(直径<1nm)可透过半透膜。将混合液装入半透膜袋,浸入蒸馏水中,一段时间后,袋内为纯净淀粉胶体

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