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文档简介

石化工业大气污染物排放标准(2025版)为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国大气污染防治法》《中华人民共和国长江保护法》等法律法规,改善生态环境质量,防治环境污染,推动石化工业技术进步和可持续发展,保障人体健康,制定本标准。本标准规定了石化工业企业或生产设施的大气污染物排放控制要求、监测和监督管理要求。石化工业企业或生产设施排放的水污染物、恶臭污染物、环境噪声适用相应的国家污染物排放标准,产生固体废物的鉴别、处理和处置适用相应的国家固体废物污染控制标准。本标准为强制性标准。1适用范围本标准适用于现有石化工业企业或生产设施的大气污染物排放管理,以及石化工业建设项目的环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收、排污许可证核发及其投产后的大气污染物排放管理。本标准适用于《国民经济行业分类》(GB/T4754)中行业代码为251的精炼石油产品制造(不包括原油加工及石油制品制造中的单纯原油分离活动)、252的化学原料和化学制品制造中的基础化学原料制造(以石油馏分、天然气等为原料生产有机化学品的活动,包括乙烯、芳烃等联合装置)以及265合成材料制造(以石化产品为原料生产合成树脂、合成橡胶、合成纤维等高分子材料的活动)。本标准不适用于以自备锅炉、加热炉等设施燃烧化石燃料用于发电或供热的动力设施,此类设施执行《锅炉大气污染物排放标准》相关要求;也不适用于石化企业内部从事仓储、物流等非生产性工序的大气污染物排放管理。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本标准。GB/T4754国民经济行业分类GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB37822挥发性有机物无组织排放控制标准HJ38固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法HJ/T397固定源废气监测技术规范HJ75固定污染源烟气(SO2、NOx、颗粒物)排放连续监测技术规范HJ76固定污染源烟气(SO2、NOx、颗粒物)排放连续监测系统技术要求及检测方法HJ819排污单位自行监测技术指南总则HJ944排污单位自行监测技术指南石油化学工业HJ1131固定污染源废气二氧化气体的测定便携式紫外吸收法HJ1132固定污染源废气氮氧化物的测定便携式紫外吸收法HJ1286固定污染源废气非甲烷总烃连续监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1石化工业以石油、天然气及其制品为原料,生产石油产品和石油化工产品的工业。石油产品主要包括汽油、煤油、柴油、燃料油、润滑油、沥青、石油焦、液化石油气等;石油化工产品主要包括有机化学品(如乙烯、丙烯、苯、甲苯、二甲苯等)、合成树脂、合成纤维、合成橡胶等。3.2挥发性有机物参与大气光化学反应的有机化合物,或者根据规定的方法测量或核算确定的有机化合物。在表征VOCs总体排放情况时,根据行业特征和环境管理要求,可采用非甲烷总烃(以NMHC表示)作为污染物控制项目。3.3非甲烷总烃采用规定的监测方法,氢火焰离子化检测器有响应的除甲烷外的气态有机化合物的总和,以碳计。3.4标准状态温度为273.15K,压力为101.325kPa时的状态。本标准规定的污染物浓度排放限值均指标准状态下干烟气中的数值。3.5排气筒高度自排气筒(或其主体建筑构造)所在的地平面至排气筒出口计的高度。3.6无组织排放大气污染物不经过排气筒的无规则排放,包括开放式作业场所、通过缝隙、裂缝或开口泄漏到环境中的排放,以及通过未被收集的废气集气系统(如集气罩、车间)的排放。3.7泄漏检测与修复指通过固定的或便携式的仪器设备,对阀、泵等密封点进行定期检测,发现特定物质泄漏并及时修复的过程。3.8企业边界指石化工业企业的法定边界。若无法确定法定边界,则指企业实际占地边界。4技术控制要求为实现超低排放与协同减污降碳,本标准对石化工业的源头、过程及末端治理提出了系统性技术要求。4.1源头控制要求4.1.1储罐控制石化企业应按照以下要求控制挥发性有机物的无组织排放:a)储存真实蒸气压≥76.6kPa且储罐容积≥75m³的挥发性有机液体储罐,应采用低压罐、压力罐或其他等效措施。b)储存真实蒸气压≥5.2kPa但<27.6kPa且储罐容积≥150m³的挥发性有机液体储罐,以及储存真实蒸气压≥27.6kPa但<76.6kPa且储罐容积≥75m³的挥发性有机液体储罐,应符合下列规定之一:1)采用内浮顶罐,且浮顶为镶嵌式密封、机械式鞋形密封或双封式密封,且呼吸阀设定压力符合设计规范;2)采用外浮顶罐,且浮顶为双封式密封,且对罐壁采取防腐蚀涂层处理或使用高效密封材料;3)采用固定顶罐,应配备密闭排气系统,并送至有机废气回收或处理装置处理,处理效率不低于95%(基于总烃)。c)新建、改建、扩建项目,严禁使用拱顶罐储存除重油以外的挥发性有机液体。4.1.2装载设施控制挥发性有机液体装载应采用底部装载或顶部浸没式装载方式,严禁采用喷溅式装载。装载设施应配备气相平衡管路或密闭排气系统,将产生的挥发性有机废气送至有机废气回收或处理装置处理,处理效率不低于97%(基于总烃)。对于汽油、石脑油等高挥发性介质,应采用冷凝+吸附或燃烧等高效治理工艺。4.1.3废水集输与处理系统含挥发性有机物的废水(包括工艺废水、污水集输系统、隔油池、曝气池等)在集输、储存和处理过程中,应对逸散的挥发性有机气体进行密闭收集,并送至有机废气回收或处理装置处理。其中,废水集输系统(如沟渠、管道)应采取加盖密闭措施;废水储存和处理设施(如调节池、气浮池、厌氧池、好氧池)应采取密闭措施,并保持微负压运行,废气收集效率不低于95%。4.2过程控制要求4.2.1设备与管线组件泄漏检测与修复(LDAR)企业应建立LDAR管理制度,并按以下规定执行:a)建立全厂密封点档案,包括但不限于泵、压缩机、搅拌器、阀门、开口阀或开口管线、法兰、连接件等。b)采用氢火焰离子化检测器(FID)或等效仪器进行检测,仪器量程及检出限应满足相关技术规范要求。c)常规检测频次:泵、压缩机、搅拌器、阀门、开口阀或开口管线等至少每季度检测一次;法兰、连接件等至少每半年检测一次。对于高挥发性介质(如苯、乙烯等)管线上的密封点,应增加检测频次至每月一次。d)泄漏认定浓度:对于轻液(有机液体),泄漏认定限值为2000μmol/mol;对于重液,泄漏认定限值为500μmol/mol。e)修复时限:发现泄漏后,应在15日内进行首次修复,并在45日内完成复测。首次修复后仍未达标的,应采取加装收集罩等措施收集废气并送至治理设施,或更换设备。4.2.2工艺尾气与加热炉燃烧控制催化裂化、焦化、减粘裂化等装置产生的再生烟气应送入加热炉或焚烧炉焚烧处理,或采用高效除尘脱硫脱硝一体化技术处理后排放。加热炉、裂解炉等工艺加热炉应以清洁能源(天然气、炼厂干气等)为燃料,优化燃烧工况,确保氮氧化物低排放。对于工艺过程产生的含硫、含氨、含氯等特征污染物废气,应分质收集,采用酸碱中和、吸收、吸附等专用工艺处理。4.3末端治理要求4.3.1有机废气治理设施有机废气治理设施应按照设计规范运行,去除效率不应低于设计值。对于采用燃烧类(如热力燃烧、催化燃烧、蓄热燃烧)处理设施的,应满足以下要求:a)燃烧温度(催化燃烧除外)应不低于760℃;b)催化燃烧床层温度应不低于300℃;c)去除效率不低于95%(基于总烃)。对于采用冷凝、吸附、吸收等回收类处理设施的,应明确冷凝温度、更换周期等运行参数,确保非甲烷总烃排放浓度稳定达标。4.3.2臭气及有毒污染物控制污水处理场、污泥处理间、危废暂存间等产生恶臭气体的场所,应采取密闭收集措施,废气经除臭处理后排放。苯系物、氯化氢、氰化氢等有毒污染物应优先采用源头替代,确需排放的,必须配备高效净化设施。5排放控制要求5.1有组织排放限值现有企业自2025年X月X日起,新建企业自本标准实施之日起,执行下表规定的大气污染物最高允许排放浓度限值。表1工艺加热炉、锅炉及催化裂化再生烟气污染物排放限值污染物项目适用范围最高允许排放浓度(mg/m³)污染物排放监控位置颗粒物(PM)全部10烟气排放口或烟囱二氧化硫(SO₂)全部20烟气排放口或烟囱氮氧化物(以NO₂计)重点区域30烟气排放口或烟囱其他区域50烟气排放口或烟囱铅及其化合物催化裂化再生烟气0.5烟气排放口或烟囱镍及其化合物催化裂化再生烟气0.5烟气排放口或烟囱砷及其化合物催化裂化再生烟气0.3烟气排放口或烟囱表2有机废气污染物排放限值污染物项目最高允许排放浓度(mg/m³)最高允许排放速率(kg/h)去除效率(%)污染物排放监控位置非甲烷总烃(NMHC)402.0≥95(注)车间或生产设施排气筒苯10.1-车间或生产设施排气筒甲苯50.3-车间或生产设施排气筒二甲苯100.5-车间或生产设施排气筒苯系物(注)201.0-车间或生产设施排气筒甲基对硫磷不得检出--车间或生产设施排气筒非甲烷总烃(NMHC)60--废水集输、处理设施排气筒注1:苯系物指苯、甲苯、二甲苯、乙苯、苯乙烯等的总和。注2:当有机废气去除效率无法通过监测确认时,应满足去除效率≥95%的要求。对于混合废气,若非甲烷总烃初始浓度低于100mg/m³,且排放速率低于0.5kg/h,豁免去除效率要求,但排放浓度仍需达标。表3其他工艺特征污染物排放限值污染物项目最高允许排放浓度(mg/m³)污染物排放监控位置氯化氢(HCl)10车间或生产设施排气筒氰化氢(HCN)1.0车间或生产设施排气筒氨(NH₃)10车间或生产设施排气筒硫化氢(H₂S)3车间或生产设施排气筒酚类10车间或生产设施排气筒5.2无组织排放控制要求企业应采取有效措施控制无组织排放,并遵守下表规定的限值。表4企业边界大气污染物无组织排放限值污染物项目最高允许浓度(mg/m³)非甲烷总烃(NMHC)2.0苯0.1甲苯0.6二甲苯0.2酚类0.02硫化氢0.01氨1.0臭气浓度(无量纲)20在厂房外或车间外设置监控点,监控点处任何1小时大气污染物平均浓度应符合表4规定。此外,企业内部VOCs物料无组织排放控制还应符合GB37822的规定。5.3排气筒高度要求一切排气筒高度不应低于15m(排放氯气、氰化氢的排气筒高度不应低于25m)。具体高度以及与周围建筑物的相对高度关系,应通过环境影响评价确定。若排气筒高度达不到规定要求,其污染物排放浓度应按严格50%执行限值。6监测要求6.1一般要求企业应按照《环境监测管理办法》和HJ819、HJ944等规定,建立企业监测制度,制定监测方案,对污染物排放状况及其对周边环境质量的影响开展自行监测,保存原始监测记录,并依法公开监测结果。6.2有组织排放监测6.2.1监测采样与分析方法排气筒中大气污染物的监测采样按GB/T16157、HJ/T397、HJ75的规定执行。污染物分析方法应符合下表规定。表5大气污染物浓度测定方法标准污染物项目标准名称标准编号颗粒物固定污染源废气低浓度颗粒物的测定重量法HJ836二氧化硫固定污染源废气二氧化硫的测定定电位电解法HJ57氮氧化物固定污染源废气氮氧化物的测定定电位电解法HJ693非甲烷总烃固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定气相色谱法HJ38苯、甲苯、二甲苯等固定污染源废气挥发性有机物的测定气袋采样-气相色谱法HJ732非甲烷总烃连续监测固定污染源废气非甲烷总烃连续监测技术规范HJ1286氨环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光度法HJ533硫化氢空气和废气硫化氢的测定亚甲基蓝分光光度法HJ534臭气浓度恶臭污染物排放标准GB145546.2.2连续监测系统(CEMS)要求重点区域内的石化企业,以及单个排气筒排放量大于特定阈值的排气筒(如NMHC排放量大于10kg/h),应安装大气污染物排放连续监测系统(CEMS),涵盖颗粒物、SO₂、NOx、NMHC等项目。CEMS的安装、调试、验收、运行和数据管理应符合HJ75、HJ76、HJ1286等相关标准规范要求。CEMS数据应实时传输至生态环境主管部门。6.3无组织排放监测企业边界无组织排放监控点设置应符合HJ/T55的规定。监测频次为每季度至少一次,若遇不利气象条件,应适当增加监测频次。监控点参照《大气污染物无组织排放监测技术导则》(HJ/T55)的规定,一般在企业下风向设置1-2个监控点,上风向设置参照点。6.4厂区监测对厂区内无组织排放进行监控时,在厂房门窗或通风口、其他开口(孔)等排放口外1m,距离地面1.5m以上位置处进行监测。若厂房不完整(如有顶无围墙),则在作业工位下风向1m,距离地面1.5m以上位置处进行监测。NMHC的任意1小时平均浓度值应不超过6mg/m³,任意一次浓度值应不超过20mg/m³。7实施与监督7.1实施时间本标准发布后,新建企业自发布之日起实施。现有企业给予一定的过渡期(如12个月),自2026年X月X日起实施。地方省级人民政府可提前实施本标准,并制定更严格的地方排放标准。7.2达标判定采用手工监测时,按照监测规范要求测得的任意1小时平均浓度值或任一排放时段内的瞬时浓度值超过本标准规定的限值,判定为超标。采用连续监测系统(CEMS)时,任意1小时平均浓度值超过本标准规定的限值,判定为超标。CEMS故障期间,应启用手工监测,并在运维记录中予以说明。7.3特殊情况管理当企业启动开停工、检修、工艺设备切换等非正常工况时,应启用车间或生产设施的事故应急收集与处理系统。确需短时间直排的,应向当地生态环境主管部门报告,并在事后对排放情况进行核算。非正常工况下的排放不作为达标判定的依据,但应计入年度排放总量核算。7.4监督管理本标准由县级以上生态环境主管部门负责监督实施。在任何情况下,石化工业企业均应遵守本标准规定的大气污染物排放控制要求,并采取必要的措施保证污染防治设施正常运行。各级生态环境主管部门在进行监督性检查时,可以现场即时采样或监测的结果,作为判定排污行为是否符合排放标准以及实施相关环境保护管理措施的依据。8计算规则与合规性评估8.1去除效率计算对于燃烧类处理设施,去除效率(η)按公式(1)计算:η=(C_inC_out)/C_in×100%式中:C_in——进入处理设施前的污染物浓度,mg/m³;C_out——处理设施排放口的污染物浓度,mg/m³。对于回收类处理设施,应同时核算污染物回收量和排放量,综合评估其控制效果。8.2排放速率计算污染物排放速率按公式(2)计算:G=C×Q_sn×10^-6式中:G——污染物排放速率,kg/h;C——污染物实测排放浓度,mg/m³;Q_sn——标准状态下干烟气排气量,m³/h。8.3混合废气排放合规性判定当同一排气筒排放两种或两种以上污染物,且其中一种污染物控制指标为去除效率时,应分别计算每种污染物的去除效率或排放浓度,均需满足相应限值要求。对于混合有机废气,若无法区分各组分浓度,则以非甲烷总烃作为控制指标,且需满足非甲烷总烃的排放浓度和去除效率双重指标(若适用)。9记录与报告要求9.1生产设施运行记录企业应建立生产设施运行台账,记录开停工时间、原料加工量、产品产量、燃料消耗量等生产信息,以及与污染物排放相关的运行参数(如燃烧温度、催化剂活性、冷凝温度等)。台账保存期限不少于5年。9.2污染防治设施运行记录企业应详细记录污染防治设施的运行情况,包括:a)废气处理系统的运行时间、进出口风量、温度、压力;b)过滤材料、吸附剂、催化剂等的更换周期、更换量及废料处置去向;c)LDAR检测记录,包括检测点位、检测

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