SH-T 1847-2024《C5-C10混合烯烃中含氧化合物的测定 气相色谱法》

SH/TXXXX-202X

C5-C10混合烯烃中含氧化合物的测定

气相色谱法

警示——本文件并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措

施，保证符合国家有关法规的规定。

1范围

本文件规定了用气相色谱法测定C5-C10混合烯烃中的含氧化合物。

本文件适用于以甲醇为原料生产的C5-C10混合烯烃中含量不低于0.001%(质量分数)的甲醇、乙醇、

乙醛、丙醛、异丁醛、正丁醛、丙酮、2-丁酮、异戊酮等含氧化合物的测定。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T3723工业用化学产品采样安全通则

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6680液体化工产品采样通则

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

3术语与定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4方法概要

在本文件规定的条件下，将适量试样注入配置中心切割装置和双FID检测器的气相色谱仪中，试

样在预分析柱中进行初步分离，通过中心切割方式将乙苯流出以前（不含乙苯）的含氧化合物和轻烃组

分切割至主分析柱进一步分离，采用氢火焰离子化检测器（FID）检测，外标法定量。保留时间在乙醇

前（含乙醇）的各含氧化合物含量由自身质量校正因子或保留时间较为接近的相邻组分的质量校正因子

计算，保留时间在乙醇后的各含氧化合物含量由异戊酮的质量校正因子计算，各含氧化合物含量相加得

到试样中含氧化合物总量。

5材料及试剂

5.1载气

氮气，纯度不低于99.99%(体积分数)，经硅胶及5A分子筛干燥和净化。

5.2燃烧气

氢气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥和净化。

1

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5.3助燃气

空气，无油，经硅胶及5A分子筛干燥和净化。

5.4辅助气

氮气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥净化。

5.5标准试剂

用于测定含氧化合物的质量校正因子，包括甲醇、乙醇、乙醛、丙醛、异丁醛、正丁醛、丙酮、2-

丁酮、异戊酮等，纯度应不低于98%（质量分数）。

乙苯，纯度应不低于99%（质量分数），用于确定切换阀的关闭时间。

5.6溶剂

正己烷或正庚烷，纯度应不低于99%（质量分数）。使用前应进行本底分析，确保溶剂中不含有

待测的含氧化合物组分，否则应予以修正。

6仪器

6.1气相色谱仪

配置中心切割装置、分流/不分流进样口和双氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪，气路连接

示意图见图1，图中切换阀8的默认状态为关闭。该仪器对本文件所规定的最低测定含量的含氧化合物

所产生的峰高应至少大于噪声的2倍。由于甲醇等含氧化合物具有很强的吸附性，应对分流/不分流进

样口进行钝化处理，防止微量的含氧化合物被吸附。

a）切换阀8的状态：关（中心切割模式关）

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b）切换阀8的状态：开（中心切割模式开）

标引序号说明：

1-氢火焰离子化检测器1；2-分流/不分流进样口；3-氢火焰离子化检测器2；4-阻尼柱；5-预分析柱；6-主分析柱；7-阻

尼；8-切换阀；9-压力控制器

图1中心切割装置气路连接示意图

6.2色谱柱

推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图2。能达到同等分离和定量效果的其他色谱

柱也可使用。各含氧化合物组分的出峰顺序及相对保留时间应采用标样进行测定。

表1色谱柱及典型操作条件

色谱柱预分析柱主分析柱阻尼柱

色谱柱固定相5%苯基-95%聚甲基硅氧烷氧选择性柱空毛细管柱

柱长/m30100.5

内径/mm0.320.530.25

液膜厚度/m0.2510-

载气流量/(mL/min)1.5（N2）10（N2）

初温/℃60

初温保持时间/min5

柱温程

升温速率/(℃/min)10

序

终温/℃250

终温保持时间/min5

进样口温度/℃250

检测器温度/℃250

分流比30:1

进样量/μL1.0

阀切换时间a/min1.0（开）~4.5（关）

a表中阀切换时间供参考，对于任何新建立的或操作条件发生改变的分离系统，应按照8.2规定确定中心切割

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阀切换的时间。

标引序号说明：

1-乙醛；2-丙醛；3-异丁醛；4-正丁醛；5-甲醇；6-丙酮；7-2-丁酮；8-乙醇；9-异戊酮；10-正己醛/3-戊酮；11-2-戊酮；

12-3-己酮/4-甲基-2-戊酮；13-2-己酮

图2C5-C10混合烯烃样品的典型色谱图

6.3数据处理装置

色谱工作站。

6.4进样装置

微量注射器(1~10)μL，或采用自动进样器。

6.5天平

分度值0.0001g。

7采样

按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680规定的安全与技术要求采取样品。

8分析步骤

8.1设定操作条件

根据仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。气相色谱仪启动后进行必要的调节，以达到

表1所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条件。仪器稳定后即可开始进行测定。

8.2中心切割阀切换时间的确定

8.2.2.1图1中切换阀开启时间应早于样品流经预分析柱和阻尼柱后第一个组分的流出时间。

8.2.2.2切换阀的关闭时间按照下述方法确定：

在切换阀处于图1a)（中心切割模式关）的状态下，将预先配制的乙苯含量约为1%（质量分数）

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的正己烷或正庚烷溶液注入气相色谱仪进行分离，通过检测器1准确测定乙苯开始流出的时间，以此作

为切换阀的关闭时间。

8.3标准溶液的配制

以正己烷或正庚烷为溶剂，用重量法配制含有5.5中待测组分的混合标准溶液，各组分的称量应精

确至0.0001g，含量计算应精确至0.0001%(质量分数)。所配制的组分含量应与待测试样接近。

8.4校正

待仪器稳定后，采用微量注射器，在8.1规定的条件下向气相色谱仪注入适量的标准溶液（8.3）。

重复测定两次，记录各组分的峰面积，各含氧化合物组分两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值

的5%，取其平均值用于计算。

8.5试样测定

在与8.4完全相同的色谱条件下，采用微量注射器，将同等体积的试样注入气相色谱仪，重复测定

两次，记录乙醛及乙醛后各含氧化合物组分的峰面积。

当试样挥发性较强时，可采取将试样和注射器冷藏降温后再进样等措施降低试样挥发性。色谱分析

时应保证待测试样的温度与标准溶液的温度一致。

8.6结果计算

试样中待测含氧化合物组分i的质量校正因子（fi）按式（1）计算：

wis

fi……（1）

Ais

式中：

wis——标准溶液中含氧化合物组分i的含量，%(质量分数)；

Ais——标准溶液中含氧化合物组分i的峰面积；

对于试样中待测含氧化合物i的含量（wi），按式（2）计算：

s（）

wifiAi……2

x

式中：

fi——试样中含氧化合物组分i的质量校正因子，%(质量分数)；

Ai——试样中含氧化合物组分i的峰面积。

ρs——配制标准溶液用溶剂的密度，正己烷为0.659g/mL（20℃），正庚烷为0.683g/mL（20℃）；

ρx——C5-C10混合烯烃样品的密度（20℃），g/mL。

试样中保留时间在乙醇前（含乙醇）的已知含氧化合物组分，采用自身的质量校正因子；保留时

间在乙醇前的未知含氧化合物组分采用保留时间较为接近的相邻组分的质量校正因子；保留时间在乙醇

后的所有含氧化合物组分采用异戊酮的质量校正因子。

试样中含氧化合物的总量（w总）按式（3）进行计算：

w总wi……（3）

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式中：

wi——试样中含氧化合物组分i的含量，%(质量分数)。

9分析结果的表述

9.1对于任一试样，以两次重复测定结果的算术平均值表示其分析结果，数值修约按GB/T8170规定进

行。

9.2报告每个含氧化合物组分含量，应精确至0.001%(质量分数)

9.3报告含氧化合物总量，应精确至0.01%(质量分数)。

10重复性

在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相

互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表2的重复性限（r），以大于重复性限

（r）的情况不超过5%为前提。

表2重复性限（r）

组分含量，%（质量分数）重复性限（r）

wi≤0.05其平均值的20%

wi>0.05其平均值的10%

11质量保证和控制

11.1实验室应定期分析质量控制样品，以保证结果的准确性。

11.2质量控制样品应当是稳定的，且相对于被分析样品是具有代表性的。质量控制样品可选用自行配

制的标样或市售的有证标样。

12试验报告

试验报告应包括以下内容：

1)有关试样的全部资料，例如样品名称、批号、采样日期、采样地点、采样时间等；

2)本文件编号；

3)分析结果；

4)测定过程中所观察到的任何异常现象的细节及其说明；

5)分析人员姓名及分析日期等。

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ICS71.080.10

CCSG17

SH

中华人民共和国石油化工行业标准

SH/TXXXX—202X

C5-C10混合烯烃中含氧化合物的测定

气相色谱法

C5-C10mixedolefins-Determinationofoxygenates-Gaschromatographicmethod

报批稿

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

中华人民共和国工业和信息化部发布

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C5-C10混合烯烃中含氧化合物的测定

气相色谱法

警示——本文件并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措

施，保证符合国家有关法规的规定。

1范围

本文件规定了用气相色谱法测定C5-C10混合烯烃中的含氧化合物。

本文件适用于以甲醇为原料生产的C5-C10混合烯烃中含量不低于0.001%(质量分数)的甲醇、乙醇、

乙醛、丙醛、异丁醛、正丁醛、丙酮、2-丁酮、异戊酮等含氧化合物的测定。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T3723工业用化学产品采样安全通则

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6680液体化工产品采样通则

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

3术语与定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4方法概要

在本文件规定的条件下，将适量试样注入配置中心切割装置和双FID检测器的气相色谱仪中，试

样在预分析柱中进行初步分离，通过中心切割方式将乙苯流出以前（不含乙苯）的含氧化合物和轻烃组

分切割至主分析柱进一步分离，采用氢火焰离子化检测器（FID）检测，外标法定量。保留时间在乙醇

前（含乙醇）的各含氧化合物含量由自身质量校正因子或保留时间较为接近的相邻组分的质量校正因子

计算，保留时间在乙醇后的各含氧化合物含量由异戊酮的质量校正因子计算，各含氧化合物含量相加得

到试样中含氧化合物总量。

5材料及试剂

5.1载气

氮气，纯度不低于99.99%(体积分数)，经硅胶及5A分子筛干燥和净化。

5.2燃烧气

氢气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥和净化。

1

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5.3助燃气

空气，无油，经硅胶及5A分子筛干燥和净化。

5.4辅助气

氮气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥净化。

5.5标准试剂

用于测定含氧化合物的质量校正因子，包括甲醇、乙醇、乙醛、丙醛、异丁醛、正丁醛、丙酮、2-

丁酮、异戊酮等，纯度应不低于98%（质量分数）。

乙苯，纯度应不低于99%（质量分数），用于确定切换阀的关闭时间。

5.6溶剂

正己烷或正庚烷，纯度应不低于99%（质量分数）。使用前应进行本底分析，确保溶剂中不含有

待测的含氧化合物组分，否则应予以修正。

6仪器

6.1气相色谱仪

配置中心切割装置、分流/不分流进样口和双氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪，气路连接

示意图见图1，图中切换阀8的默认状态为关闭。该仪器对本文件所规定的最低测定含量的含氧化合物

所产生的峰高应至少大于噪声的2倍。由于甲醇等含氧化合物具有很强的吸附性，应对分流/不分流进

样口进行钝化处理，防止微量的含氧化合物被吸附。

a）切换阀8的状态：关（中心切割模式关）

2

SH/TXXXX-202X

b）切换阀8的状态：开（中心切割模式开）

标引序号说明：

1-氢火焰离子化检测器1；2-分流/不分流进样口；3-氢火焰离子化检测器2；4-阻尼柱；5-预分析柱；6-主分析柱；7-阻

尼；8-切换阀；9-压力控制器

图1中心切割装置气路连接示意图

6.2色谱柱

推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图2。能达到同等分离和定量效果的其他色谱

柱也可使用。各含氧化合物组分的出峰顺序及相对保留时间应采用标样进行测定。

表1色谱柱及典型操作条件

色谱柱预分析柱主分析柱阻尼柱

色谱柱固定相5%苯基-95%聚甲基硅氧烷氧选择性柱空毛细管柱

柱长/m30100.5

内径/mm0.320.530.25