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文档简介
山东省淄博实验中学2024-2025学年高二下学期3月月考试
题
一、单选题
।.材料化学促进我国科技不断发展,下列有关材料的说法正确的是
A.“天和核心舱”电推进系统中的腔体采用氮化硼陶瓷属于金属材料
B.“嫦娥五号”运载火箭用液乳液氢推进剂,产物对环境无污染
C.“北斗系统”组网成功,北斗芯片中的半导体材料为二氧化硅
D.人造钻石和天然钻石的晶体结构不相同
【答案】B
【解析】氮化硼陶宽耐高温,属于新型无机非金属材料,A错误;“嫦娥”五号运载火箭用液
氧液氢推进剂,其燃烧产物为水,对环境无污染,B正确;“北斗系统”组网成功,北斗芯片
中的半导体材料为晶体硅,二氧化硅是光导纤维的成分,C错误;人造钻石和天然钻石都是
金刚石,晶体结构相同,D错误。
+2+
2.酸性高镉酸钾氧化H2O2的离子方程式为2MnO1+(2x+5)H2O2+6H=2Mn4-
(x+5)O2+(2x+8)H2OO与该反应有关的说法正确的是
A.H2O2的球棍模型为••••
••・・
B.。2的电子式为:•:O・・'’O・・"•
3d4s
C.基态M/+价电子的轨道表示式为」--1--1------IHI
D.标准状况下收集到56LCh时,最多消耗lmolMnO]
【答案】D
【解析】山。2中两个氧都是叩?杂化,是半开书页型的,两个O在书轴上,两个氢分别和
♦♦♦♦
两个0相连,但不在同一平面上,四个原子不共线,故A错误;02的电子式为:.•••・,
3d
故B错误;基态M/+价电子的轨道表示式为।____―I,故C错误;Ch由
H2O2氧化生成,lmolH2()2失去2moi电子生成ImolO?,标准状况下收集到56LO2时,即
生成2.5molO2,转移5moi电子,由反应可知ImolMnO:在反应中得5moi电子,则2.5mol
高级中学名校试卷
氧气生成消耗ImolMnO;,故D正确;
故选:D。
3.含有未成对电子的物质具有顺磁性。下列物质一定具有顺磁性的是
A.[CU(NH3)4]SO4B.TiCl4C.[CU(NH3)2]C1D.[Zn(NH3)4]Cl2
【答案】A
【解析】[Cu(NH3)4]SO4中Cu2+的价电子排布式为:3d9,含未成对•电子,属于顺磁性物质,
A正确;TiCL中7V+价电子排布式为3s23P6,整个结构中不含未成对电子,不属于顺磁性
物质,B错误;[Cu(NH62]。中Cu+价电子排布式为:3d10,整个结构中不含未成对电子,
不属于顺磁性物质,C错误;[Zn(NH3)41C12中Zi?+外围电子排布式为3d10,没有未成对电子,
不属于顺磁性物质,D错误;
故选Ao
4.从微观视角探析物质给构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是
选项实例解释
A原子光谱是不连续的线状谱线原子的能级是量子化的
孤电子对与成键电子对的斥力大
B
O)2、CH2O.CCI4键角依次减小
于成键电子对之间的斥力
CsCl晶体中Cs.与8个C「配位,而NaCl晶
CCs'比Na+的半径大
体中Na.与6个C「配位
逐个断开CS中的C-H键,每步所需能量
D各步中的C-H键所处化学环境不同
不同
A.选项AB.选项BC.选项CD.选项D
【答案】B
【解析】原子光谱是不连续的线状谱线,说明原子的能级是不连续的,即原子能级是房子化
的,故A正确;
CO2中中心C原子为sp杂化,键角为180。,C%。中中心C原子为sp2杂化,键角大约为120。,
CCL中中心C原子为sp3杂化,键角为109。28',三种物质中心C原子都没有孤电子对,三
者键角大小与孤电子对无关,故B错误:
离子晶体的配位数取决于羽、阳离子半径的相对大小,离子半径比越大,配位数越大,Cs+周
2
围最多能排布8个C「,Na+周围最多能排布6个C「,说明Cs,比Na-半径大,故C正确;
断开第一个键时,碳原子周围的共用电子对多,原子核对共用电子对的吸引力较弱,需要能
量较小,断开C—H键越多,碳原子周围共用电子对越少,原子核对共用电子对的吸引力越
大,需要的能量变大,所以各步中的C—H键所处化学环境不同,每步所需能量不同,故D
正确;
故选Bo
5.某多孔储氢材料前驱体结构如图,M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大,基态
Z原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子。下列说法正确的是
X+
I
Y
——
X
A.Y的简单氢化物可与盐酸反应B.Z的单质均为非极性分子
C.氢化物的沸点:X<ZD.阴离子中有配位犍,阳离子中无配位键
【答案】A
【解析】基态Z原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子,故Z为C或者O;
物质结构中Y形成了4个单键,且M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大,故Y为
N,故Z为0;M只形成一个单键,M为H,X为C,则W为B。
Y的简单氢化物为N%,可以与盐酸反应生成氯化铉,A正确;Z为0,其形成的单质有
02和。3,单质为非极性分子,。3为极性分子,B错误;X、Z分别为C和0,碳元素形
成的氢化物如短,种类很多,沸点与所含碳原子数有关,C错误;阳离子中含有的N原子
形成了类似于镂根离子的阳离子,存在配位键,阴离子中的B原子最外层上有3个电子,
形成了4个共价键,其中有一个是配位键,D错误。
6.某心脑血管药物合成的过程中存在以下重要步骤。以下说法错误的是
A.X的名称为氯苯
B.Y中B原子的杂化方式;为sp?
C.Z中所有原子可共平面
D.Z的二氯代物的1()种
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【答案】D
【解析】X中苯环连接一个氯原子,其名称为氯苯,A正确;Y中B原子价层电子对数=
a键数+孤电子对数=3+0=3,采取sp2杂化,B正确;Z是联苯,苯环是平面正六边
形结构,单键可旋转,两个苯环可以共平面,C正确;采用定一-移•法确定二氯代物数目,
代物有:共7+4+1=12种,D错误。
7.短周期同主族元素X和Y可形成常见化合物M。固态M中主要存在环状M3和链状M”,结
构如图。Y原子最外层电子数是其内层的3倍。下列说法正确的是
A.M中X和Y的原子个数比为1:2
B.简单氢化物的沸点:X>Y
C.固态环状M3为分子晶体、链状Mn为共价晶体
D.链状Mn中sp3杂化的Y原子个数为n-1
【答案】D
【解析】Y原子最外层电子数是其内层的3倍,则Y为O;X和Y为短周期同主族元素,故
X为S。根据环状M3和链状Mn的结构可知,S和O形成的常见化合物M为SO.”原子个
数比不是1:2,A错误;水分子间存在氢键,使其沸点远高于硫化氢,B错误;固态环状
M3和链状Mn,都是三氧化硫的不同形态,三氧化硫是由分子构成的,属于分子晶体,C错
误;在链状Mx即(SO”n中,每个O原子与S原子形成共价键,其中,链上的氧为sp3杂化,
而链端的氧不杂化,因此,链状Mn中叩3杂化的Y原子个数为II-1,D正确。
8.非金属卤化物中心原子具有限和价层空轨道时可发生亲核水解;中心原子有孤电子对时,
孤电子对进攻H2。的H+可发生亲电水解。SiCL亲核水解机理如图。下列说法错误的是
4
A.图示过程只有极性键的断裂与生成
B.图示过程中Si有2种杂化方式
C.CCI4和PCI3均能发生亲核水解
D.NC%水解产物可能为N&和HC10
【答案】C
【解析】图示中有H-O、Si-Cl极性键断开,有Si-O、H-CI极性键生成,A正确;SiCl的
Si杂化方式为sp3,与水分子中的O原子成键后,周围有5个共价键,杂化方式为sp'd,B
正确;C的最外层为L层,没有d轨道接受水中的孤电子对,PCI?的中心原子P上有孤电子
对,发生亲电水解,二者均不能发生亲核水解,C错误;NCb中心原子N上有孤电子对,
孤电子对进攻H2O的H+可发生亲电水解,得到N%和HC1O,D正确。
9.实验室提取桂花精油的流程如下。下列说法错误的是
石油触
溶液处@溶液—减压■蒸储
石油酸桂花精油
桂花回流lh抽滤
操作(】」桂花浸育
无水乙醇乙醉洗涤
不溶物」不溶物
A.“操作①”所需的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒
B.“操作②”为过滤,所得的石油醒可循环利用
C.“乙醇洗涤”可提高桂花精油的收率
D.“减压蒸储”可防止桂花精油在较高温度下变质
【答案】B
【解析】“操作①''是分离座溶性固体与可溶性液体混合物的操作,该操作名称为过滤,所需
的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒,A正确;“操作②”为分离互溶的、沸点不同的混合物,
名称为蒸储,所得的沸点较低的石油隧可循环利用,B错误;残留在固体上的桂花精油能够
溶于乙醉,“乙醇洗涤”抽滤时的固体残渣,可提高桂花料油的收率,C正确;桂花精油不稳
定,高温易变质。利用物质沸点随压强的减小而降低的性质进行“减压蒸储''就可防止桂花精
油在较高温度下变质,D正确。
10.我国科学家利用柱⑸芳炫(EtP5)和四硫富瓦烯(TTF)之间相互作用,在溶液和固体态下
构建了稳定的超分子聚合物(SMP),如图所示:
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CHtCH-O
O-CH,CH.
下列说法正确的是
A.EtP5分子间存在氢键
B.TTF分子中核磁共振氢谱有2组峰
C.EtP5与TTF通过分子间作用力形成SMP
D.EtP5和EtPIO互为I可系物,且EtPIO与TTF形成的SMP稳定性强于EtP5
【答案】C
【解析】EtP5分子中不存在和电负性大的(N、0、F)原子形成共价键的H原子,分子间不
存在氢键,A错误;TTF环内含有大兀键,其结构对称,只有一种氢原子,如图:
,核磁共振氢谱中含有1组峰,B错误:超分子是由两种或两种以上分
子通过分子间相互作用形成的分子聚集体,由题目给出信息可知,SMP是由科学家已构建
成功的超分子聚合物,故EtP5和TTF可通过分子间作用力自组装得到超分子聚合物SMP,
C正确;EtP5和EtPIO官能团数目不同,所以EtP5和EtPIO不是同系物,若用EtPIO替换
EtP5,碳环变大,不能很好的识别TTF,得不到更稳定的SMP,D错误。
II.用黄铜矿(主要成分CuFeSz,含少量Si。2)冶炼铜的一种工艺流程如图所示:
黄铜矿
滤液1滤渣滤液2
已知:"一次浸取''后的滤渣主要为CuCl、S、SiO2;CuCl(s)+CP(aq)#[CuCl2]-(aq).下
列说法错误的是
A.“一次浸取”反应方程式为CuFeS?+3FeCl3=CuCI+4FeCI2+2S
6
B.滤液1在空气中加热蒸干灼烧后,可得Fez。?
C.“二次浸取”后滤渣中的混合物可用热的NaOH溶液分离
D."调节pH”中每生成1molCu,转移1mol电子
【答案】C
【解析】黄铜矿主要成分CuFcSz,含少量Si。?,加氯化铁进行浸取,“一次浸取''后的滤渣
主要为CuQ、S、SiO2,CuFeS2被氯化铁氧化生成CuCI和S,氯化铁被还原为氯化亚铁,反
应方程式为:CuFeS2+3FeCl3=CuCl+4FeCI2+2S,A正确;滤液1主要成分为氯化亚
铁,在空气中加热会被氧化为氯化铁,蒸干过程中氯化铁水解生成氢氧化铁,灼烧得到氧化
铁,B正确;CuCKS、SiO2inNaCl溶液二次浸取后CuQ转化为[CuCh]:滤渣为S和SiOz,
两者均能与NaOH反应,因此不能用热的NaOH溶液分离,C错误;“调节pH”时[CuClJ-转
化为Cu,发生反应:2[CU02「旦CU+CU2++4C「,每生成ImolCu,转移1mol电子,D正
确。
12.卜列说法不正确的是]均不考虑立体异构)
A.戊醇的结构有8种,则乙二酸与这些戊醇发生完全酯化得到的结构最多是64种
I
B.某煌的相对分子质量为86,如果分子中含有3个-CH3、2个-CH2-和1个—CH—,
则符合该结构的经的一氯取代物一共有9种
CH—<y-cHci
C.组成和结构可用37\=/352表示的有机物共有18种
D.分子式为C4H6O2的物质,能使澳的CC14溶液褪色且能与碳酸氢钠反应的物质有3种
【答案】A
【解析】戊醇的结构有8种,发生2元单取代有8种,其中这8种醇分别取代2种,分别有
28种,即7x8+2=28,共为28+8=36种,A错误;某嫌相对分子质量为86,则该姓为烷煌,
该烷烧中含有碳原子数目为(862)X4=6,为己烷,分子中含有3个-C%、2个-C%-和1
I
个一CH—,则该己烷分子中只能含有1个支链甲基,不会含有乙基,其主链含有5个
C,满足条件的己烷的结构简式为①CH3cH(CH3)CH2cH2cH3,②CH3cH2cH(CH-DCH2cH3,
其中①分子中含有5种位置不同的H,即含有一氯代物的数目为5,②分子中含有4种位置
不同的H,则其一氯代物有4种,所以该结构的煌的一氯取代物最多可能有5+4=9种,B
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正确;-c3H7结构有两种,分别为-CH2cH2cH3和-CH(CH3)2,-c3H5c12有9种结构,分别
为-CC12cH2cH3、-CH(CH3)CHC12>-CH2cH2cHe3-CHCICHCIC%、-CCl(CH3)CH2Ck
-CH2CHClCH2Ck-CH(CH2C1)2^-CHCICH2CH2CL-CH2CCI2CH3,两两组合共有2x9=18
种,c正确;能使滨的CC14溶液褪色且能与碳酸氢钠反应,说明含有碳碳双键和段基,当
含氧官能团为-COOH时,相应的同分异构体有3种:CH?=C(CH3)COOH、CH2=CHCH2co0H、
CH3CH=CHCOOH,D正确;
故选A.
13.格可形成M、N、Q三种筑化物,其中Q具有无限链状结构,M、N的晶胞结构与Q
的部分结构如图所示,M与Hz反应可以得到N,下列说法错误的是
A.M中离F原子最近的F原子数为8
B.M与氢气反应生成N,生成1个N晶胞的同时生成1分子HF
C.Q的化学式为可表示为(CrFs%
D.Q中Cr原子周围的F原子形成正八面体结构
【答案】BD
【解析】格的氟化物中铭的原子个数小于氟原子个数,结合M的结构可知,黑球为Cr元素,
白球为F元素,M中离F最近的F原子数为8,A正确;M中Cr的个数为8x:=l,F的个
数为12x}=3,化学式为CE,N的结构中,Cr的个数为l+8x*2,F的个数为2+4x^4,
化学式为CrF2,N晶胞中有2个CrF?,反应M—N:2CrF3+H2=2CrF2+2HF,即M与氢气反
应生成1个N晶胞的同时生成2分子HF,B错误:Q的结构中,平均一个Cr原子占有4+2'卜5
个F原子,化学式可表示为(CrFs)n,C正确;Q中Cr与F形成的共价键长度不完全相同,
Cr原子周围的F原子形成不是正八面体结构,D错误。
14.科学家研究的新型电化学装置实现了在常温常压下,KOH电解质加速镀基中间体缩合
高效合成。
8
下列说法正确的是
A.阳极的电极反应之一为:-2e+2OH=<^+2H2O
B.过程中两极室电解质溶液pH不变
C.阴极至少有3mol比生成
D.反应①的反应类型为取代反应
【答案】AC
【解析】装置中左侧人生成/X、,0^4成均发生氧化反应,则左
侧为阳极,电极反应包含-28+20H=1/+2%0、-2e-+2OH-=
/、+2比0两个反应,A正确;当转移2moi电子时,有2moi0H-在阳极参与电极反应,
同时有2moi0H一通过离子交换膜向阳极移动,但阳极生成水,pH减小,阴极电极反应为:
2H2。+2e-=H2t+20H+溶液pH增大,B错误;每生成Imol
叉和
则需要Imol2mol,根据电极反应可知,共转移6moi电子,则阴极至少
有3moi”生成,C正确;反应①先发生醛基的加成反应形成羟基,再发生羟基的消去反应
形成碳碳双键,不是取代反应,D错误。
15.锌的化合物在工业、医疗等领域有重要应用,某兴趣小组探究不同试剂对•钵(II)盐氧化
产物的影响,分别进行了四组实验:
装置图试剂X实验现象
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生成浅棕色沉淀,一段时间后变
@0.5mL0.1mol/LNaOH溶液
为棕黑色
@0.5mL0.1mol/LNaOH和
卜剂X立即生成棕黑色沉淀
15%出。2混合液
B
③0.5mLO.lmol/LHNO溶液无明显现象
5mLO.lmol/L3
MnSO4
滴加HNO3无明显现象,加入
®0.5mL0.1mol/LHNO3溶液和少
PbO2立即变为紫红色,稍后紫
量PbOz
红色很快消失,生成棕黑色沉淀
已知:i.Mn(0H)2为白色难溶固体;MnOz为棕黑色难溶固体;ii.KMnC)4在酸性划、境下缓
慢分解产生Mn(h。下列说法错误的是
A.通过实验①和②,可判断H2O2的氧化性比02的强
>
B.实验②中迅速生成棕黑色沉淀的离子方程式:Mn+H2O2+2OH=MnO2X+2H2O
C.实验③排除了HN03将Mif+氧化的可能性
D.实验④中紫红色消失的原因是酸性条件卜KMnO4不稳定,分解产生了MnCh
【答案】AD
【解析】实验①中生成棕黑色沉淀的原因可能是空气中的氧气在碱性环境反应氧化钵离子生
2+
成二氧化钵:2Mn+O2+4OH=2MnO2+2H2O;实验②迅速生成棕黑色沉淀反应为为碱性条
件下H2O2将Mn"氧化为MnCh,离子反应为:Mp+HQ+ZOHHMnChl+ZHzO;实验①溶
液中溶解的氧气很少,浓度很低,而②中过氧化氢溶液浓度较大,两溶液中氧化剂的浓度不
同,故不可通过生成棕黑色沉淀快慢判断H2O2的氧化性比02的强,A错误、B正确;实验
③中无明显现象,则排除了HN03将MiF氧化的可能性,C正确;资料表明KMnOj在酸性
环境下缓慢分解产生MnO2,而实验④中紫红色很快消失并产生棕黑色沉淀,故不是KMnO4
在酸性环境下自身分解产生MnCh,D错误。
16.按要求何答下列问题:
⑴当0.2mol燃A在氧气中完全燃烧牛.成CO2和H2O各L2moL催化加成后生成2,2二甲基
丁烷,则A的结构简式为。
10
(2)\=/分子中最多有个原子处于同一平面上。
(3)分子式为C9H12的芳香烧,苯环上的一澳取代物只有一种,该芳香煌的结构简式为。
(4)某煌1mol与2moiHC1完全加成,生成的氯代煌最多还可以与4moic12反应,则该煌的结
构简式为o
(5)有机物X是一种重要的有机合成中间体,用于制造塑料、涂料和黏合剂等高聚物。为研
究X的组成与结构,进行了如下实验:
①有机物X的质谱图如图所示,该有机物X的相对分子质量为。
梯
对
丰
度
仪
②将lO.OgX在足量。2中充分燃烧,并将其产物依次通过足量的无水CaCh和KOH浓溶液,
发现无水CaCh增重7.2g,KOH浓溶液增重22.0g。该有机物X的分了•式为。
③经红外光谱测定,有机物X中含有醛基;有机物X的核磁共振氢谱图上有2个吸收峰,
峰面积之比为3:1.该有机物X的结构简式为.
CH
I
C-
I
CH
【答案】
⑵14
(4)HC=CH
(5)100C5H8O2(CH3)2C(CHO)2
【解析】(I)0.2mol燃A在氧气中完全燃烧生成CO?和比0各则说明1个煌A中
含有6个C和12个H,A的化学式为C6H⑵A催化加成后生成2,2-二甲基丁烷,则A的
产
H3C-C-C=CH2
结构简式为CH3
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(2)苯环上的原子共面,与苯环直接相连的两个C原子与苯环共面,单键可以旋转,两个
甲基上都有一个H原子可以与苯环共面,因此最多有14个原子共面。
(3)分子式为C9H12的芳香烧,苯环上的一漠取代物只有一种,说明该物质分子结构具有
CH,
HCACH
一定的对称性,则该芳香睡的结构简式为H3cC&。
(4)某姓Imol与2molHCl完全加成,说明其中含有1个碳碳三键或者2个碳碳双键;生
成的氯代煌最多还可以和4moic12反应,说明该氯代烽分子结构中含有4个H原子,则嫌分
子结构中只含有2个H原子,则该烧为CH三CH。
(5)①根据质谱图可知,该有机物X的相对分子质量为100。
②lO.OgX物质的量为O.lmol,无水CaCb增重7.2g,说明生成水物质的量为().4moL说明1
个X中含有H原子8个,KOH增重22g,说明生成COO5mol,说明I个X中含有C原子
5个,则剩余O的个数为(100-8-60)X6=2,因此X的分子式为C5H
③有机物X中含有醛基,核磁共振氢谱有2个吸收峰,面积比为3:1,X不饱和度为2,
一个醛基不饱和度为1,则X中含有两个醛基,X的结构简式为(CH3)2C(CHO)2。
17.铁、碳可形成许多结构和性质特殊的物质。回答F列问题:
(1)铁位于元期期表区;基态Fe原子的价层电子排布图为。
(2)埃基铁[Fe(COs],熔点一20C,沸点103C,其结构和部分键长如图1所示。Fe(CO)3,
晶体类型为晶体,其中含有。键与71键的数目之比为-
V
1o145-c183K3$r
键长单位:pm
图1
(3)物质磁性大小用磁矩R表示,日与未成对电子数间的关系为:t=Jn(n+2)(n为未成对
电子数)。&(比0)2产的磁矩-5.即B,[Fe(H2O)6产中氯的孤电子对填入中心离子的(填
标号)杂化轨道形成配位键。
A.sp3B.dsp2C.sp2d2D.sp3d2
(4)已知石墨晶体的一个六方晶胞如图2所示,晶胞内N点碳的原子坐标°已知
12
石墨层间距334.8pm,C-C键长142pm,计算石墨晶体密度p=g-cm'3(ffl含NA)
的表达式表示。
3d4s
【答案】(l)dtiltltltltlftT]
(2)1:1
⑶D
...A21.4X12X1O30
(4)(-,-,------------=---------
332
(142V3xi42V3XyX334.8x2)NA
【解析】(1)Fe是26号元素,位于元素周期表中第四周期第VIII族,属于d区元素;价层电
3d4s
子排布式为3d64s2,价层电子排布图为:LIt|t|t|[t^.
(2)CO与N2互为等电子体,分子结构相似,含有1个c键和2个人键,Fc与CO形成5
个配位键即。键,则Fe(CO)s中。键与兀键之比为(5+5):5x2=1:I;
(3)下以比0)6产中铁元素为+3价,Fe3+的价电子排布为3d5,未成对电子数为5,但其共形
成6个杂化轨道,则Fe3+中有2个d轨道参与杂化,其杂化方式为sp3d2,D正确;
(4)由图2可知,N点C原子位于中间石墨层,距上下底面距离相等,N点原子在底面上
/\y
的投影如图;Z______,N位于右边三角形的中心,则N点碳的原子坐标为(:,2
》C—C键长142pm,则晶胞底边长为142百pm,晶胞体积为(142bx142百x与x
334.8x2x10-30)cm\C原子位于顶点、面上、棱上和体内,个数为8又3+4':+2'11=4,
晶胞质量为等g,晶体密度
4x128
tnNA4X12X1()30
:=八=厂g.cm
V::loe
(142\/3xi42\/3xyX334.8x2xlO-)a!p(142>/3X142)/3x^x3348x2)NA
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18.硼元素可形成许多结构和性质特殊的化合物。问答下列问题:
(1)二维硼烯氧化物的部分结构如图所示,其化学式为,B-B键长
B-0键长(填或心”)。
(2)将BF3、NaBH《溶于二乙二醇二甲醛[(CH30cH2cH2)2。],加入四氢吠喃(、0,)可制
得Q-BH,和NaF,则反应的化学方程式为。Q中c—o—c键角
4^中C-0-C键角(填或』(CH30cH2cH2为0在水中的溶解度大于其在苯
中的溶解度,原因是。
(3)一定条件下,B2O3>KBF4、BeO发生非氧化还原反应可制得晶体BexByOzFm,其晶胞结
构如图所示(氧原子未画出),晶胞参数。=6。的a=120。,p=y=90°,若A、D、E
三点的原子分数坐标分别为(0,0,0)、Gt,d)、I,(l-d)],晶胞中D、E间距离为
pm。设阿伏加德罗常数的直为N,4,该晶体的密度为g・cm-3(用含的代数式表示)。
【答案】(1汨2。或很2。”>
(CH3OCH2CH2)2O4r%,、一
(2)k/4-3NaBH4+BF3->k/-BH3+3NaF>(CH30cH2cH2)2。与
%0均为极性分子,且与电0分子间能形成氢键
(3)解了7:嬴黑XI。?。
14
【解析】(1)根据二维硼烯氧化物的部分结构可知每个环中含有2个O原子,B原子个数
为6x1=2,其化学式为B2O或(B2O”;原子半径:B>0,故B—B键长〉B—0键长;
(2)BF3、NaBH《溶于二乙二静二甲醛[(CH30cH2cH2)2。],加入四氢吠喃()可制
得0-8乩和NaF,则反应的化学方程式为:4。
(CH30cH2cH2)2。4I0
+3NaBH4+BF3->J
23
-BH3+3NaF;Q中C为sp^杂化,Q中C为sp?杂化,键角根据杂化类型:sp>sp>sp
杂化,O中C—0—C键角〉Oo中C—0—C键角;(CH30cH2cH2)2。在水中的溶解
度大于其在茉中的溶解度,原因是(CH30cH2cH2%0与HzO均为极性分子,且与H2。分子
间能形成氢键
(3)D、E之间的高度差为:[d-(l-d)]cpm,由于a=120。,D、E水平面间的距离为2x
停x-1))apm=「apm,D、E间距离为J(1a)+(c-2cd)2pm;F:8■,+2=3,
Be:8x:+4=6,B:4x;+2=3,发生非氧化还原反应可知各元素化合价不变,可知
44
O的个数为9,化学式为BC2BO3F,故设阿伏加德罗常数的值为NA,lpm=l()-,ocm,根据p二
nM
?=乎=3x96g/%_,该晶体的密度为等x"3。-3。
VV(苧a2cxi0-3。km-3HAacN^
19.煤中的硫以有机硫和无机硫(CaSCh、硫化物及微量私质硫等)的形式存在,可以采用库
伦滴定法检测mg煤中硫的含量,实验装置如下图所示。
空气
已知:①空气中含有少量杂质气体(SO2、H2S.HCH0);②在燃烧舟中煤中S元素均转化为
SO?和SO3;③针试剂呈橙黄色,遇领离子生成橙红色络合物。
(1)浮子流量计的作用,仪器a盛放的试剂为,仪器b的名称。
(2)燃烧舟中CaSO4分解生成S0?的化学方程式o
高级中学名校试卷
(3)库伦测硫仪工作原理如上图所示。检测前,500mL电解质溶液中c(b)/c(「)保持不变,电
解池不工作。待气体进入后,测硫仪立即自动进行电解,至c(G)/c(「)又回到原定值。SO2
与5反应的离子方程式为,电解绢束,库伦测硫仪显示电解过程中转
移电子xmol;电解后取25mL电解池中溶液,滴2-3滴经试剂,用cmol/LBaCl2溶液滴定,
达滴定终点,消耗VmL,滴定终点的现象为;用此方法既可
以测得样品中S的含量,也可以测定燃烧过程中产生SO?和SO3的物质的最的比值,
n(SO2)/n(SO3)=,下列操作中,会使n(SO2)/n(SO3)的值偏低的是。
A.c(b)/c(「)未回到原定值,即读测硫仪数据
B.燃烧舟内壁有SO3残留
C.滴定过程终点时俯视读数
D.滴定前尖嘴内有气泡,终点时无气泡
【答案】(1)检测气体流谏酸性高锦酸钾溶液或双氧水(孟式)洗瓶
高温
(2)2CaSO4=2CaO+2SO2T+O2T
(3)5+SO2+2H2O=3「+SO彳+4H+滴入最后半滴BaCL标准液,溶液由橙黄色变橙红色,且半
分钟不恢复原色AD
(cV-25x)
【解析】(1)浮子流量”的作用是检测气体流速;空气中含有少量杂质气体(SO2、H2S、HCHO),
试剂a的作用是除去空气中的还原性气体,可以是酸性高锦酸钾溶液或双氧水:仪器b的名
称(孟式)洗瓶。
(2)燃烧舟中CaSCh分解生成SO2,S元素化合价降低,可以推知该过程中O元素化合价
高温
上升即有。2生成,化学方程式为:2CaSO4=2CaO+2SO2T+02?<>
(3)测硫仪工作时,左侧伯电极为电解池的阳极,I-在阳极失去电子生成匕,电极反应式为
3r-2e=l3,反应生成的E与SO2反应,离子方程式为Q+SO2+2H2O=3「+SO;』4H+。
用cmol/LBaCb溶液滴定生成BaSCh沉淀,达滴定终点时,Ba?+过量与针试剂生成橙红色络
合物,滴定终点的现象为:滴入最后半滴BaCL标准液,溶液由橙黄色变橙红色,且半分钟
不恢兔原色。
电解过程中SO?转化为SOf,电解结束,库伦测硫仪显示电解过程中转移电子xmol,则
n(SO2)=^moL溶液中n(SO:)=n(Ba"尸cVxlO’mol,贝Un(SO3)=cVxl(y3m。以黑3mol,则
16
n(SO2)_/3——25X
n(SOj)cVxIO-^rnolx^-^moi(cV-25x)
嗯未回到原定值,即读测硫仪数据会导致测得转移电子的物质的量偏少,测得n(SO2)偏小,
则端偏低,A正确;燃烧舟内壁有S03残留,会导致测得n(SO3)偏小,则嚓黑偏高,B
n(SOs)MSO3)
错误;滴定过程终点时俯视读数,会导致测得消耗BaCh标准液的体积偏小,导致测得n(SO;)
偏小,则喘偏离,C错误:滴定前尖嘴内有气泡,终点时无气泡,会导致测得消耗BaCl?
标准液的体积偏大,导致则得n(SO})偏大,则喘偏低,D正确。
MSO3)
20.以萤石尾矿(含BeO、Li2O.CaF?及少量CaCO3、SiO2.FeO、Fe2O3sA12O3)为原料
经过两段除铝制备锂盐和Bc(OH)2的工艺流程如下:
T
H,soHFHQ,、,Na,SOOONaTBP«FeCI,
44i
加热酸溶沉卜萃取卜
Hy精制n
Be(OH)
滤渣I黄钠铁锐灌滤港H滤渣in2
NaFe.(SO4).(OH)6
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