物理化学总复习

第一章、第二章热力学基础及应用1.热力学第一、二定律第一类永动机不可能第二类永动机不可能过程可逆过程不可逆物理化学总复习第1页2.基本概念系统、环境及系统分类；状态函数及其特点；功、热及热力学能；焓定义：一定量理想气体U、H都仅是温度函数第2页理想气体：标准生成热与标准反应热关系：反应恒压摩尔热容、恒容摩尔热容：第3页反应反应恒压热效应与恒容热效应关系：如反应若反应则第4页熵函数、亥姆霍兹函数、吉布斯函数定义及判据：自发过程可逆过程恒温、恒容及无其它功，自发过程可逆过程第5页恒温、恒压及无其它功，自发过程可逆过程第6页W、Q、

U、

H、

S、A及

G计算：3.基本过程、基本公式理想气体自由膨胀第7页理想气体等温可逆过程第8页理想气体等容可逆过程第9页理想气体等压可逆过程第10页理想气体绝热可逆第11页可逆相改变过程第12页吉布斯-亥姆霍兹公式第13页1.始态温度为273k，压力为106Pa，体积为10LHe气经以下各种路径膨胀到终态压力为105Pa，请分别求算各路径Q，W，△U，△H（假设He气为理想气体）。（1）自由膨胀；（2）等温抗恒外压105Pa膨胀；（3）等温可逆膨胀；（4）绝热可逆膨胀；（5）绝热抗恒外压力105膨胀4.例题第14页2.298K时，将2molN2理想气由0.1MPa恒温可逆压缩到2MPa，试计算此过程W、Q、

U、

H、S及G。假如被压缩了气体做恒温膨胀再回到原来状态，问此过程W、Q、U、

H、S及G又是多少？第15页3.苯在正常沸点353K时摩尔汽化焓为30

75kJ·mol

1。今将353K、101

325kPa下1mol液态苯在恒温恒压下蒸发为苯蒸气（设为理想气体）。求此过程Q，W，

U，

H，

S和

G；第16页4.已知水在100℃及标准压力下蒸发焓为2259J·g-1，求1mol100℃及标准压力水变成100℃、5×104Pa水蒸气这个过程ΔU，ΔH，ΔS，及ΔG。5.试求298.2K及p

下，1molH2O(l)汽化过程H、

S、

G。已知:Cp,m(H2O,l)=75J·K-1·mol-1;Cp,m(H2O,g)=33JK-1mol-1;298.2K时水蒸气压为3160Pa;汽化热vapHm(H2O,373.2K)=40.60kJ.mol-1。第17页第三章化学势偏摩尔量（偏摩尔体积）意义和计算；化学势计算和应用；拉乌尔定，亨利定律（表示式、使用条件）理想溶液，理想稀溶液稀溶液依数性▶要求掌握：第18页偏摩尔量偏摩尔量集合公式第19页可能发生过程平衡（可逆）过程化学势及化学势判据：第20页拉乌尔定律②适用条件：稀溶液中溶剂①pA：溶液中溶剂蒸气分压pA*：同温(同压)下纯溶剂蒸气压，pA*(T，p)理想溶液第21页亨利定律kx≠pB*（理想）稀溶液：一定温度和压力下，在一定浓度范围内，溶剂恪守拉乌尔定律，溶质恪守亨利定律溶液。溶剂溶质第22页不挥发性溶质稀溶液依数性第23页例题：1.有一H2O和C2H5OH形成溶液，H2O物质量分数为0.4，C2H5OH偏摩尔体积为57.5cm3·mol-1，混合物密度为0.849g·cm-3。那么此溶液中H2O偏摩尔体积？

第24页2.一定温度A和B组成理想溶液中A摩尔分数浓度xA=0.5，求平衡气相总压和气相中A摩尔分数浓度。已知该温度下纯A饱和蒸气压第25页3.20℃时，从一组成为大量溶液中取出1molNH3转移到另一组成为大量溶液中，求此过程ΔG。

第26页第五章多组分系统相平衡相律（组分数K、自由度f、相数确实定）纯物质两相平衡计算：克-克方程读懂二元系统相图：T-x图：指明图中各区域、点相态及自由度数；说明图上物系点在a点系统从a→b→c→d→e各点相态改变；两相区内会用杠杆规则进行定量计算。第27页相律组分数K=物种数S–独立化学平衡数R–浓度限制条件R‘纯物质两相平衡计算：克-克方程适合用于纯物质任意两相平衡第28页g-l平衡s-l平衡如，施加冰上一定压力，造成冰熔点改变。第29页▶基本计算：2.相图分析及相律计算；——杠杆规则1.单组分气液两相平衡时平衡温度、压力计算；——克克方程读懂二元系统相图T-x图第30页形成一个稳定化合物AB相区：如图，可视为A-AB和B-AB两张含有简单低共熔混合物相图组合。相合熔点：C点应用：分析相变，AB(s)制备TABABxB→E1E2l+A(s)l+AB(s)l+AB(s)l+B(s)A(s)+AB(s)A(s)+l(E1)+AB(s)B(s)+l(E2)+AB(s)B(s)+AB(s)lC第31页▶概念题辨析(1)克拉佩龙方程式用于纯物质任何两相平衡。(2)一定温度下乙醇水溶液，可应用克—克方程计算其饱和蒸气压。(3)理想稀溶液中溶质