05第25讲晶体结构与性质配合物与超分子【正文】作业手册

第25讲晶体结构与性质配合物与超分子考点一晶体常识晶体类型与性质1.[2024·广东六校联盟联考]四氯化锗(GeCl4)是光导纤维的常用掺杂剂,在常温下呈液态,锗与硅同族。下列说法不正确的是 ()A.基态Ge原子的价层电子排布为4s24p2 B.GeCl4的熔点比SiCl4低C.GeCl4所属晶体类型是分子晶体 D.第一电离能大小:Cl>Si>Ge2.[2024·北京师大附中统考]下列关于沸点的比较中,不正确的是 ()A.Cl2<Br2<I2 B.邻羟基苯甲醛>对羟基苯甲醛C.CH3Cl<CH3CH2Cl<CH3CH2CH2Cl D.金刚石>碳化硅>硅晶体3.依据表中①~④四种物质的性质,固态时其晶体类型依次属于离子晶体、共价晶体、分子晶体及金属晶体的是 ()编号①②③④分类化合物化合物单质单质主要性质熔点为-40.4℃,不导电,易溶于氯仿熔点为801℃,固体不导电,熔化时能导电熔点为1410℃,不导电,硬度是金刚石的65%熔点为30℃,易导电A.②③①④ B.②③④① C.③②④① D.③②①④4.[2025·广东东莞七校联考]某立方卤化物可用于制作光电材料,其晶胞结构如图所示。下列说法错误的是 ()A.Ca2+的配位数为6 B.与F-距离最近的是K+C.该物质的化学式为KCaF3 D.若F-换为Cl-,则晶胞棱长将改变5.[2024·湖南雅礼中学模拟]锰族元素铼的三氧化物ReO3具有超低电阻率,可由CO还原Re2O7制得,其晶体结构与钙钛矿(如图)相似,Re占据了Ti的位置,Ca的位置为空位。下列说法错误的是 ()A.基态75Re原子的价层电子排布为5d56s2 B.Re的配位数为6C.Re位于体心时,O位于面心 D.ReO3不能发生歧化反应6.[2024·辽宁丹东六校联考]我国科研工作者利用冷冻透射电子显微镜同步辐射等技术,在还原氧化石墨烯膜上直接观察到了自然环境下生成的某二维晶体,其结构如图所示。下列说法正确的是 ()A.该二维晶体的化学式为CaCl2 B.Ca—Cl—Ca的键角为60°C.Can+和Cl-的配位数均为3 D.该晶体可由钙在氯气中燃烧制得7.[2024·辽宁沈阳二中模拟]卤化钠(NaX)和四卤化钛(TiX4)的熔点如图所示,下列判断不正确的是()A.TiF4的熔点反常升高是因为其共价键的键能较大B.NaX均为离子晶体C.随X-半径的增大,NaX的离子键减弱,熔点逐渐降低D.TiCl4、TiBr4、TiI4的相对分子质量依次增大,范德华力增大,熔点逐渐升高考点二典型晶体模型结构分析8.[2024·湖南师大附中模拟]Mg2Si晶体的晶胞示意图如下。每个Mg原子位于Si原子构成的四面体的中心,已知Mg2Si的晶胞边长为acm,阿伏伽德罗常数的值为NA。下列说法中不正确的是 ()A.每个晶胞中含有4个Si原子B.每个Si原子周围距离最近的镁原子有8个C.Mg2Si另一种晶胞的表示中,Si原子均位于晶胞内,则Mg原子处于顶角和体心D.Mg2Si晶体的密度为304NA·a39.[2024·江西南昌三校联考]一种氧化锌(M=81g·mol-1)的立方晶胞结构如图所示(用NA表示阿伏伽德罗常数的值),下列说法错误的是 ()A.晶胞的质量为4×81NAg B.锌离子间的最短距离为C.基态氧原子的核外电子有5种运动状态 D.Zn是ds区元素,O是p区元素10.[2024·湖南长沙长郡中学模拟]钛酸钡是太阳能电池材料。经X射线衍射分析测定,钛酸钡的晶胞结构如图所示(Ti4+、Ba2+均与O2-接触),已知晶胞边长为apm,O2-的半径为bpm,NA为阿伏伽德罗常数的值。下列叙述错误的是 ()A.与Ba2+等距离且最近的Ti4+有8个 B.Ti4+半径为a-2C.钛酸钡的化学式为BaTiO3 D.该晶体密度为137+48+16×3a3NA×1011.[2024·黑吉辽卷]某锂离子电池电极材料结构如图。结构1是钴硫化物晶胞的一部分,可代表其组成和结构;晶胞2是充电后的晶胞结构;所有晶胞均为立方晶胞。下列说法错误的是 ()A.结构1钴硫化物的化学式为Co9S8 B.晶胞2中S与S的最短距离为32C.晶胞2中距Li最近的S有4个 D.晶胞2和晶胞3表示同一晶体考点三配合物和超分子12.[2024·广东东莞七校联考]绿矾(FeSO4·7H2O)结构如图所示,下列说法不正确的是 ()A.中心离子的配体是H2OB.Fe2+的价层d轨道参与了杂化C.绿矾中存在的化学键有共价键、配位键、氢键、离子键D.绿矾受热分解产生红棕色固体的同时可能生成SO213.[2024·江苏南京师大附中统考]氮气经过一系列的变化可以合成氨、氮的氧化物、硝酸等重要的化工原料;NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)5]SO4,减少环境污染。下列说法正确的是 ()A.Fe2+提供孤电子对用于形成配位键B.该配合物中阴离子空间结构为三角锥形C.配离子为[Fe(NO)(H2O)5]2+,中心离子的配位数为6D.该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表的p区14.[2024·辽宁凌源三模]硫酸四氨合铜晶体{[Cu(NH3)4]SO4·H2O}常用作杀虫剂、媒染剂,在碱性镀铜中也常用作电镀液的主要成分,在工业上用途广泛。实验室制备[Cu(NH3)4]SO4·H2O的流程如图所示。已知:[Cu(NH3)4]2+的空间结构为平面四边形。下列说法正确的是 ()A.[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体中存在的化学键有共价键、配位键、离子键和氢键B.过程③加入95%乙醇的作用是增大溶剂极性,减小硫酸四氨合铜的溶解度C.根据上述实验现象可知,与Cu2+结合能力:H2O<OH-<NH3D.若[Cu(NH3)4]2+中两个NH3被两个Cl-取代,只有一种结构15.[2025·山东青岛调研]许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确的是 ()A.二乙二胺合铜配离子[Cu(H2NCH2CH2NH2)2]2+的结构如图所示,可知Cu2+配位数和配体数均为4B.1molFe(CO)5配合物中含有5mol配位键C.配合物K4[Fe(CN)6]中的配位原子是CD.配合物[TiCl2(H2O)4]Cl·2H2O中心离子为Ti3+,1mol该配合物与AgNO3溶液作用,生成3molAgCl考点四晶体与配合物综合考查16.[2024·山东济南一模]含氮物质在工业上应用非常广泛。将单质钡(Ba)、铼(Re)以一定比例混合,于特制容器中加热,依次通入N2、O2可制得某黑色晶体,该晶体的晶胞结构如图所示,含有多个由Ba(+2)、Re(+4)、O(-2)和N(-3)组成的八面体与平面三角形,括号中为其化合价。回答下列问题:(1)基态Ba原子的简化电子排布式为,N、O、Ba简单氢化物的沸点由高到低的顺序为(填化学式)。NO3-中N原子的杂化方式为(2)苯胺()中N原子与苯环形成p-π共轭,、、的碱性随N原子电子云密度的增大而增强,其中碱性最弱的是。

(3)该晶体中含有的八面体和平面三角形的个数比为,晶体的化学式为。

(4)晶胞参数为apm、apm、cpm,α=β=90°,γ=120°,该晶体的密度为g·cm-3(写出表达式)。

17.[2024·山东临沂一模]铜及其化合物在医疗卫生、工农业生产等方面有广泛应用。回答下列问题:(1)基态Cu原子中,核外电子占据的最高能层符号为;基态Cu2+的价层电子排布为。

(2)Cu2+与H2O、NH3、Cl-均可形成配位数为4的配离子:[Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、[CuCl4]2-。其转化关系如图所示:①[Cu(H2O)4]2+中H—O—H的键角(填“>”“<”或“=”)H2O中H—O—H的键角。

②[CuCl4]2-