2026江苏高考化学二轮复习专题09 物质结构与性质重难点辨析（易错专练）（原卷版）

专题09物质结构与性质重难点辨析

目录

第一部分易错点剖析

易错典题避错攻略举一反三

易错点1不能正确运用核外电子排布原理

易错点2不能比较第一电离能和电负性大小

易错点3不能正确区分共价键类型

易错点4不能正确分析分子的性质

易错点5不会判断原子的杂化轨道类型

易错点6不能推测微粒的立体构型

易错点7不能区分晶体类型及特点

易错点8不能正确进行晶体有关计算

第二部分易错题闯关

易错点1不能正确运用核外电子排布原理

易错典题

【例1】(2025•山东卷，6，2分)第70号元素镱(Yb)的基态原子价电子排布式为4f146s2。下列说法正确的

是()

174174176

A．70Yb的中子数与质子数之差为104B．70Yb与70Yb是同一种核素

C．基态Yb原子核外共有10个d电子D．Yb位于元素周期表中第6周期

【错因分析】

中学化学中核外电子排布原理的易错点主要集中在以下：

(1)概念理解误区

能层与能级混淆：误认为同一能层电子能量相同，实际能级(如s、p、d、f)能量存在差异。

稳定结构误判：最外层电子数少于4个不一定是金属(如氢原子)；稳定结构不一定是8电子(如氦原子

为2电子)。

过渡元素特殊性：忽略能级交错(如4s轨道能量低于3d)及洪特规则特例(如Cr、Cu的排布)。

(2)书写规则错误

排布式顺序：d轨道填充时需将(n-1)d写在ns前(如Fe：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²)。

排布图规范：违反泡利原理(同一轨道自旋方向相同)；违反洪特规则(未优先分占不同轨道)。

避错攻略

【方法总结】

原子结构示意图→电子排布式→轨道表示式逐步细化核外电子的运动状态。

【知识链接】

1．原子核外电子排布三原理

能量最低原子核外电子尽可能占有能量低的轨道，然后依次进入能量较高的轨道，这样使整个原子处于最

原理低的能量状态。

泡利原理1个原子轨道里最多容纳2个电子，且自旋方向相反。

电子在能量相同的各个轨道上排布时，电子尽可能分占不同的原子轨道，且自旋方向相同。

洪特规则

特例：若s、p、d轨道上全空(p0、d0、f0)、半满(p3、d5、f7)或全满(p6、d10、f14)，则结构较稳定！

2．基态原子核核外电子排布式的表示方法

①用数字在能级符号的右上角表明该能级上排布的电子数，这就是电子排布式，例如

K：1s22s22p63s23p64s1

电子排布式

②为了避免电子排布式书写过于繁琐，把内层电子达到稀有气体元素原子结构的部分以相应

稀有气体的元素符号外加方括号表示，例如K：[Ar]4s1

每个方框或圆圈代表一个原子轨道，每个箭头代表一个电子。

轨道表示式

如基态硫原子的轨道表示式为：↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↓↑↑

1s2s2p3s3p

以下是表示铁原子和铁离子的3种不同化学用语

表示方法FeFe2＋Fe3＋

原子(或离子)结构示意图4

电子排布式[Ar]3d64s2[Ar]3d6[Ar]3d5

外围电子排布式(价电子排布式)3d64s2————

↑

轨道表示式[Ar]↑↓↑↑↑↑↑↓[Ar]↑↓↑↑↑[Ar]↑↑↑↑↑

3d4s3d3d

由于能级交错，3d轨道的能量比4s轨道的能量高，排电子时是先排4s轨道再排3d轨道，而失电

特别提醒

子时，却先失4s轨道上的电子！

举一反三

【变式1-1】下列对电子排布式或轨道表示式书写的评价正确的是()

选项电子排布式或轨道表示式评价

AN原子的轨道表示式：错误；违反洪特规则

BO原子的轨道表示式：错误；违反泡利不相容原理

CK原子的电子排布式：1s22s22p63s23p63d1错误；违反能量最低原理

DBr-的电子排布式：[Ar]3d104s24p6错误；违反能量最低原理

【变式1-2】(2025·浙江省五校高三联考)卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。

请回答：

(1)基态F原子核外电子的空间运动状态有种。下列属于氯原子激发态且能量较低的是。

(填标号)

a．1s22s22p63s23p6b．1s22s22p63s13p6c．1s22s22p63s23p33d2d．1s22s22p63s23p3

易错点2不能比较第一电离能和电负性大小

易错典题

【例2】(2023·北京卷)下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是()

A．F-F键的键能小于Cl-Cl键的键能

B．三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka

C．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性

D．气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是HCl分子

【错因分析】

与元素金属性、非金属性变化规律并不完全一致，如同一周期，随原子序数的递增，元素金属性减弱，

非金属性增强，第一电离能增大，但金属性Mg>Al，本来第一电离能应该是Al>Mg，但实际是Mg>Al，非

金属性N<O，但第一电离能N>O。

避错攻略

【方法总结】

同周期从左到右，第一电离能有逐渐增大的趋势，稀有气体的第一电离能最大

递变性

同主族从上到下，第一电离能有逐渐减小的趋势。

电离能①判断元素金属性的强弱：电离能越小，金属越容易失去电子，金属性越强；反之越弱

应用②判断元素的化合价：如果某元素的In＋1≫In，则该元素的常见化合价为＋n，如钠元素

I2≫I1，所以钠元素的化合价为＋1

同周期从左到右，主族元素电负性逐渐增大

递变性

同一主族从上到下，元素电负性呈现减小的趋势

电负性①判断金属性怀非金属性强弱：金属的电负性通常小于1.8

应用②判断元素在化合物中的价态：电负性大者显负价

③判断化学键类型：两元素的电负性差值大于1.7为离子键

【知识链接】

4．电离能及其应用

(1)电离能的变化规律

①同周期从左到右(ⅠA族→0族)，第一电离能呈增大的趋势。但第ⅡA族(ns2np0)和第ⅤA族(ns2np3)，因

为p轨道处于全空或半充满状态，比较稳定，所以其第一电离能大于同周期右侧相邻的第ⅢA族或第ⅥA

族元素，如第一电离能：Mg>Al、P>S。

②逐级电离能逐渐增大(I1<I2<……)，同能层的变化不大，但不同能层的差别很大(突变)。如Na：I1＜

＜I2……I9＜＜I10<I11。

(2)电离能的应用

①判断元素金属性的强弱：一般来说，电离能越小，金属越容易失去电子，金属性越强；反之越弱。

②判断元素的化合价：根据逐级电离能确定最外层电子数和各层电子数。

5．电负性及其应用

(1)电负性变化规律

在周期表中，元素电负性从左到右逐渐增大，从上往下逐渐减小。

(2)电负性的三个主要应用

①确定元素类型：一般来说，电负性大于1.8的为非金属元素；电负性小于1.8的为金属元素。

②确定化学键类型：一般来说，两成键元素电负性差值大于1.7时易形成离子键；两成键元素电负性差

值小于1.7时易形成共价键。

③判断化合物中元素价态正负：一般来说，电负性大的元素呈现负价，电负性小的元素呈现正价。

举一反三

【变式2-1】(2025·江苏宿迁高三模拟预测)四羟基合铝酸钠(NaAl(OH)4)与过量CO2反应可制得

Al(OH)3。下列说法正确的是()

A．第一电离能：I1(H)I1(Na)B．电负性：χ(H)χ(C)

C．沸点：H2OCH4D．碱性：NaOHAl(OH)3

【变式2-2】(2025·江苏南通三模)一种用于烧制陶瓷的黏土中含Al2Si2O5(OH)4、CaMg(CO3)2、MgSO4

等物质。下列说法正确的是()

A．离子半径：r(Na)r(Al3)r(O2)B．电负性：χ(O)χ(C)χ(Si)

C．熔点：SO2＞SiO2＞CO2D．第一电离能：I1(Si)I1(Al)I1(Mg)

易错点3不能正确区分共价键类型

易错典题

【例3】人们为了营养肌肤，往往需要搽用护肤品。在所有的护肤品中都含有保湿的甘油(丙三醇)，已

知其结构简式为CH2OHCHOHCH2OH。以下对甘油分子的叙述中，正确的是()

A．分子中只含有极性键B．分子中只含有非极性键

C．分子中既含有σ键又含有π键D．分子中既含有极性键又含有非极性键

【错因分析】

(1)混淆σ键和π键的形成方式

误以为所有共价键都是σ键，或认为双键、三键中只有π键。

原因：σ键是“头碰头”重叠，π键是“肩并肩”重叠。双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两

个π键。

例子：CO₂分子中C=O双键包含一个σ键和一个π键，但学生可能只注意到π键。

(2)忽视共价键的饱和性和方向性

认为共价键可以无限形成，或忽略分子立体结构。

原因：共价键的饱和性指原子形成共价键的数量有限，方向性指原子轨道需沿电子云概率最大方向重

叠。

(3)误判共价键的极性

认为非金属元素间一定形成非极性键，或忽略电负性差的影响。

原因：共价键的极性取决于成键原子电负性差。电负性差越大，键的极性越强。

(4)忽略共价键的存在范围

认为共价键只存在于非金属单质或共价化合物中。

原因：部分离子化合物(如NaOH、NH₄Cl)中也存在共价键。

避错攻略

【方法总结】

σ键和π键的判断方法

共价单键为σ键，双键中有一个σ键和一个π键，三键中有一个σ键和两个π键。但注意配位键也属于σ键，

2+

如1mol[Cu(NH3)4]中所含σ键数目为16NA。

(3)大π键

①定义：大π键一般是三个或更多个原子间形成的，是未杂化轨道中原子轨道“肩并肩”重叠形成的π键。

n

②表达式Πm：m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数。

64-6442-6

③示例：、Π6；CH2CH—CHCH2、Π4；NO3、Π4；SO2、Π3；O3、Π3；CO3、Π4。

【知识链接】共价键的类型

分类形成共价键的形成共价键的原子间

依据原子轨道重叠方式电子对是否偏移共用电子对的数目

σ键π键极性键非极性键单键双键三键

电子云电子云“肩原子间有原子间有原子间有

类型共用电子对共用电子对

“头碰头”重叠并肩”重叠一对共用两对共用三对共用

发生偏移不发生偏移

s—ss—pp—pp—p电子对电子对电子对

实例H2HClCl2N2HClI2HClCH2＝CH≡CH

CH2

σ键和π键判断：①σ键稳定，π键活泼；②共价单键是σ键；③共价双键中有一个σ键和一个π键；④共

提醒

价三键中有一个σ键和两个π键。

σ键和π键的识别和计算

键线式呈现的结构，不能忽略省去的碳氢键

含有苯环的结构，不能忽略苯环中的碳氢键

σ键和π键的识别

1mol苯分子中含有σ键的物质的量为12mol。乙炔分子中σ键和π键的数目之比是3∶2。

HCOONa中σ键和π键的数目之比是3∶1

由内界与外界组成的配合物：内界和外界之间一般存在离子键，如[Cu(NH3)4]SO4中，

2＋2－

配合物中的σ键和π[Cu(NH3)4]与SO4之间是离子键，内界与外界中均含有σ键。1mol[Cu(NH3)4]SO4中

键(一般，配位键是含有σ键的物质的量为20mol

σ键)无外界的配合物，直接计算内界中的σ键数目。1mol[Fe(CO)5]中含有σ键的物质的量为

10mol，π键的物质的量为10mol

举一反三

【变式3-1】设NA为阿伏加德罗常数的值。下列关于常见分子中σ键、π键的判断正确的是()

2-2+2+

A．C2与O2结构相似，1molO2中含有的π键数目为2NA

B．CO与N2结构相似，CO分子中σ键与π键数目之比为2∶1

-

C．CN与N2结构相似，CH2=CHCN分子中σ键与π键数目之比为1∶1

D．已知反应N2O4(l)+2N2H4(l)=3N2(g)+4H2O(l)，若该反应中有4molN—H键断裂，则形成的π键数目

为6NA

【变式3-2】6．(2024·福建卷，6，4分)我国科学家预测了稳定的氮单质分子N8(结构如图)。设NA为阿

伏加德罗常数的值。下列说法错．误．的是()

A．1.0molN8的σ键电子数为16NA

B．1.0molN8的(价层)孤电子对数为7NA

2

C．1.0molN8的sp杂化N原子数为6NA

D．112.0gN8完全分解，产生的N2分子数为4mol

易错点4不能正确分析分子的性质

易错典题

【例4】(2025·江西卷，2，3分)下列说法正确的是()

+-

A．键长：CO＞CO2B．沸点：HI＞HClC．键能：O2＞N2D．键角：NH4＞NO3

【错因分析】

分子与原子区别：误认为分子比原子大(实际取决于具体物质)或分子能保持物理性质(实际仅保持化学

性质)。

分子运动与间隙：错误认为固体分子静止(实际仍在振动)或混合后分子体积变小(实际是分子间隙变化)。

化学键与性质：混淆氢键(影响物理性质)与化学键(决定化学稳定性)的作用。

避错攻略

【方法总结】

区分分子与原子：明确分子是保持物质化学性质的最小微粒，原子是化学变化中的最小微粒。例如，水

分子(H₂O)由氢原子和氧原子构成，但水的化学性质由水分子决定。

理解分子运动与间隔：固体分子仍在振动，液体分子间距可改变(如热胀冷缩)，气体分子间距最大。

辨析化学键类型：共价键(如H₂O)决定分子稳定性，离子键(如NaCl)影响晶体性质，氢键(如HF)影响物

理性质(沸点、溶解度)。

【知识链接】

1．键的极性与分子极性的关系

类型实例两个键之间的夹角键的极性分子的极性空间构型

X2H2、N2－非极性键非极性分子直线型

XYHCl、NO－极性键极性分子直线型

CO2、CS2180°极性键非极性分子直线型

XY2(X2Y)SO2120°极性键极性分子三角形

H2O、H2S104．5°极性键极性分子V形

BF3120°极性键非极性分子平面三角形

XY3

NH3107．3°极性键非极性分子三角锥形

XY4CH4、CCl4109．5°极性键非极性分子正四面体

2．分子的溶解性

①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若能形成氢

键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。

②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相近)，而戊醇在

水中的溶解度明显减小。

③“相似相溶”规律可用于解释一些物质溶解现象，如HCl(极性分子)易溶于H2O(极性溶剂)，可做喷泉

实验；苯(非极性溶剂)可萃取水(极性溶剂)中的溴(非极性分子)。

3．分子的手性

①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空

间里不能重叠的现象。

②手性分子：具有手性异构体的分子。

③手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性

分子，如。

4．无机含氧酸分子的酸性

对于同一种元素的无机含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强。如果把含氧酸的通

式写成(HO)mROn，R相同时，n值越大，R的正电性越高，R—O—H中的氧原子的电子就会越向R偏移，

＋

在水分子的作用下，就越容易电离出H，酸性也就越强。如H2SO3可写成(HO)2SO，n＝1；H2SO4可写成

(HO)2SO2,n＝2。所以酸性：H2SO4＞H2SO3。同理，酸性：HNO3＞HNO2，HClO4＞HClO3＞HClO2＞HClO。

举一反三

【变式4-1】(2025·广西卷，5，3分)阅读材料：硅胶可由原硅酸(H4SiO4)脱水缩合制得，如图。硅胶添

加无水CoCl2，呈蓝色；吸水后，因CoCl2转化为配合物[Co(H2O)4Cl2]·2H2O而呈粉红色。

下列有关结构与性质或应用之间的因果关系错误的是()

选项结构性质或应用

A原硅酸分子中含有多个-OH可脱水制成硅胶

B硅胶与H2O形成分子间氢键烘干失水后可再用

C无水CoCl2中存在离子键CoCl2易溶于水

2+-

D配合物中Co与H2O、Cl配位可使硅胶变色

【变式4-2】(2024·浙江省6月选考)氧是构建化合物的重要元素。请回答：

(3)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图2。

…

①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(-O-HOH2)，按照氢键由强到弱对三种酸排序，

请说明理由。

②已知HC、HD钠盐的碱性NaC＞NaD，请从结构角度说明理由。

易错点5不会判断原子的杂化轨道类型

易错典题

【例5】(2025·广西卷，4，3分)阅读材料：硅胶可由原硅酸(H4SiO4)脱水缩合制得，如图。硅胶添加无

水CoCl2，呈蓝色；吸水后，因CoCl2转化为配合物[Co(H2O)4Cl2]·2H2O而呈粉红色。

下列说法正确的是()

-59

A．Cl的电子式为B．27Co的中子数为27

24-

C．硅胶中O采取sp杂化D．SiO4的空间结构为正四面体

【错因分析】

中学化学中判断杂化轨道类型易错的原因主要有：

(1)概念理解不深入：对杂化轨道理论的核心概念(如杂化轨道只能形成σ键或容纳孤电子对)理解不透彻，

导致误认为杂化轨道可形成π键。例如，sp³杂化轨道成键时若存在孤电子对，分子构型可能为三角锥形或V

形，而非正四面体。

(2)方法应用不熟练：未能灵活运用多种判断方法(如空间构型、价层电子对数、等电子原理等)，导致在

复杂分子中判断失误。例如，SO₂分子中S原子为sp²杂化，但分子构型为V形，易误判为sp³杂化。

(3)忽略孤电子对的影响：未考虑孤电子对成键电子对的排斥作用，导致键角判断错误。例如，NH₃分子

中N原子为sp³杂化，但因存在孤电子对，键角小于109°28′。

(4)混淆杂化类型与分子构型：将杂化类型与分子空间构型直接等同，忽略孤电子对的影响。例如，sp³

杂化轨道成键时，若存在孤电子对，分子构型可能为三角锥形(如NH₃)或V形(如H₂O)。

(5)计算错误：在计算价层电子对数时，未正确区分σ键电子对和孤电子对，或忽略π键电子对不计入价层

电子对数。

避错攻略

【方法总结】

判断分子中心原子的杂化类型方法

①根据杂化轨道的空间分布构型判断

a.若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp3杂化。

b.若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。

c.若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。

②根据杂化轨道之间的夹角判断

若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则分子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，

则分子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp杂化。

③根据等电子原理进行判断

－－

如CO2是直线形分子，CNS、N3与CO2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp

杂化。

④根据中心原子的价层电子对数判断

如中心原子的价层电子对数为4，是sp3杂化，为3是sp2杂化，为2是sp杂化。

⑤根据分子或离子中有无π键及π键数目判断

如没有π键为sp3杂化，含一个π键为sp2杂化，含两个π键为sp杂化。

【知识链接】

判断杂化轨道类型其实有套路可循，核心就三点：看空间构型、算价层电子对数、结合成键情况。

(1)根据空间构型快速判断

分子长啥样，杂化类型基本就定了：

直线形(如CO₂、C₂H₂)：sp杂化，键角180°。

平面三角形(如BF₃、C₆H₆)：sp²杂化，键角120°。

正四面体(如CH₄、CCl₄)：sp³杂化，键角109.5°。

三角锥形(如NH₃)或V形(如H₂O)：通常也是sp³杂化，但键角会因孤电子对压缩而变小。

(2)用价层电子对数(VSEPR)计算

这是最普适的方法，分三步走：

算价层电子对数：

公式：n=(中心原子价电子数+配位原子提供的电子数×m)÷2。

注意：卤素、H提供1个电子，O族不提供；离子要减去电荷数。

对号入座：

2对→sp杂化(如BeCl₂)

3对→sp²杂化(如SO₃)

4对→sp³杂化(如NH₄⁺)

5对→sp³d杂化(如PCl₅)

6对→sp³d²杂化(如SF₆)

(3)结合成键情况辅助判断

sp杂化：形成1个三键(如N₂)或2个双键(如CO₂)。

sp²杂化：形成1个双键+2个单键(如BF₃)或3个σ键(如C₆H₆)。

sp³杂化：形成4个单键(如CH₄)或3个单键+1对孤电子(如NH₃)。

(4)避开这些易错点

别忽略孤电子对：它会影响键角，比如H₂O的键角不是109.5°而是104.5°。

别混淆杂化与构型：sp³杂化不一定是正四面体，也可能是三角锥(NH₃)或V形(H₂O)。

别算错价层电子：注意配位原子提供的电子数，比如O族不提供，卤素提供1个。

举一反三

【变式5-1】下列每组分子的中心原子杂化方式相同的是()

A．XeF2、PCl5B．C2H2、H2O2C．BF3、NCl3D．SO2、H2O

【变式5-2】下列分子的空间结构以及中心原子的杂化方式都相同的是()

2

A．BeCl2和BF3B．NO2和NO3C．SO4和ClO4D．CO2和SO3

易错点6不能推测微粒的立体构型

易错典题

【例6】价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是()

A．CO2和SO2的空间构型均为直线型B．NH3和H2S的价层电子对互斥模型均为四面体

2-2-

C．BF3和NF3均为非极性分子D．SO3与CO3的键角相等

【错因分析】

中学化学中推测微粒立体构型的易错点主要集中在以下方面：

(1)理论适用范围混淆

VSEPR理论局限性：该理论基于主族元素价层电子对互斥，但过渡金属配合物(如[Cu(NH₃)₄]²⁺)因d轨

道参与杂化，实际构型常与理论预测(四面体→平面正方形)不符。

杂化理论误用：需明确杂化类型(如sp³、sp²)与构型关系，但题目可能未提供足够电子对信息导致误判。

(2)模型与概念混淆

价层电子对模型与空间构型：前者需包含孤电子对，后者仅显示原子位置，易忽略孤电子对影响。

球棍模型与比例模型：前者强调键长和角度，后者体现原子大小比例，混淆会导致构型判断错误。

(3)计算与逻辑错误

孤电子对计算：公式0.5(a-xb)中，a、b取值错误(如阴离子未加电荷数)导致电子对数偏差。

构型与极性关系：三角锥形(如NH₃)一定是极性分子，但平面三角形(如BF₃)可能为非极性分子，需结

合对称性分析。O族不提供，卤素提供1个。

避错攻略

【方法总结】

快速判断微粒立体构型的步骤

(1)确定中心原子：通常是分子中电负性较小或能形成最多键的原子。

(2)计算价层电子对数：

公式：价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数

孤电子对数计算：孤电子对数=0.5×(中心原子价电子数-配位原子数×配位原子最多接受电子

数)(阴离子需加电荷数，阳离子需减电荷数)

(3)根据电子对数确定VSEPR模型：

2对：直线形

3对：平面三角形

4对：正四面体形

5对：三角双锥形

6对：八面体形

(4)略去孤电子对得实际构型：

如NH₃的VSEPR模型为四面体，略去1对孤电子后为三角锥形。

【知识链接】

1．价层电子对数计算

价层电子对数(n)n＝σ键数＋中心原子上的孤电子对数说明：σ键电子对数＝中心原子结合的原子数

中心原子上的孤1①a表示中心原子的价电子数

f＝(a－xb)

电子对数(f)2对于主族元素：a＝原子的最外层电子数

对于阳离子：a＝中心原子的价电子数－离子的电荷数

对于阴离子：a＝中心原子的价电子数＋离子的电荷数(绝对值)

②x表示与中心原子结合的原子数。

③b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(氢为1，其他原子

＝8－该原子的价电子数)

2．空间构型判断

价层电子对数成键对数孤电子对数电子对空间构型(理想几何构型)分子空间构型(实际几何械型)实例

220直线形直线形BeCl2

30三角形BF3

3平面正三角形

21V形SnBr2

40正四面体形CH4

431正四面体形三角锥形NH3

22V形H2O

m±

3．中心原子价层电子对数、杂化轨道类型与粒子的立体构型(ABn型)

价层电子对数(杂化轨道数)234

杂化轨道类型spsp2sp3

价层电子对模型(VSEPR)直线形三角形四面体形

AB2：AB2：AB3：AB2：AB3：AB4：(正)

粒子组成形式与构型

直线形V形三角形V形三角锥形四面体形

当中心原子无孤电子对时，分子构型与价层电子对模型一致；当

规律有孤电子对时，分子的构型为去掉孤电子对后剩余部分的立体构

型，且孤电子对会对分子构型产生“挤压”效果，使键角变小

3．中心原子杂化类型和分子空间构型的相互判断

分子(A为中中心原子杂化中心原子孤电

分子构型示例

心原子)方式子对数

sp0直线形BeCl2

2

AB2sp1V形SO2

3

sp2V形H2O

2

sp0平面三角形BF3

AB3

3

sp1三角锥形NH3

3

AB4sp0正四面体形CH4

举一反三

【变式6-1】(2023·湖北卷)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是()

2-2-

A．CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体B．SO3和CO3的空间构型均为平面三角形

C．CF4和SF4均为非极性分子D．XeF2和XeO2的键角相等

【变式6-2】下列分子或离子的空间结构相同的是()

2-+-

A．BeCl2和SO2B．BF3和PCl3C．SO4和NH4D．SO3和ClO3

易错点7不能区分晶体类型及特点

易错典题

【例7】几种物质的沸点如图所示。下列推断正确的是()

A．D可能为共价晶体，H为分子晶体

B．G可能为离子晶体，A可能为分子晶体

C．G、H一定是分子晶体，E、F一定是金属晶体

D．D可能为共价晶体，B一定是离子晶体

【错因分析】

(1)共价晶体是一个三维的共价键网状结构，是一个“巨分子”，没有小分子存在；而分子晶体中存在真

实的分子。

(2)共价晶体的化学式不表示实际组成，只表示组成原子的个数比，如SiO2只是表示晶体中Si与O的

原子个数比为1∶2。而分子晶体的化学式表示真实的组成。

(3)由原子构成的晶体不一定是共价晶体，如稀有气体组成的晶体属于分子晶体。

避错攻略

【方法总结】判断晶体类型的方法

(1)主要是根据各类晶体的特征性质判断

如低熔、沸点的化合物形成分子晶体；熔、沸点较高，且在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物形

成离子晶体；熔、沸点很高，不导电，不溶于一般溶剂的物质形成原子晶体；晶体能导电、传热、具有延

展性的为金属晶体。

(2)根据物质的类别判断

金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(如NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体；大多数非金

属单质(除金刚石、石墨、晶体硅、晶体硼外)、气态氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、酸、绝大多数有机

物(除有机盐外)是分子晶体。常见的共价晶体中单质有金刚石、晶体硅、晶体硼等；常见的共价晶体中化合

物有碳化硅、二氧化硅等。金属单质(注：汞在常温为液体)与合金是金属晶体。

【知识链接】

(1)四种晶体类型比较

类型

分子晶体共价晶体金属晶体离子晶体

比较

金属阳离子和自由

构成粒子分子原子阴、阳离子

电子

粒子间的相

分子间作用力共价键金属键离子键

互作用力

硬度较小很大有的很大，有的很小较大

熔、沸点较低很高有的很高，有的很低较高

大多易溶于水

溶解性相似相溶难溶于任何溶剂常见溶剂难溶

等极性溶剂

一般不导电，晶体不导电，水

导电、传热一般不具有导电

溶于水后有的电和热的良导体溶液或熔融态

性性

导电导电

(2)物质熔、沸点高低的比较

一般情况下，原子晶体>离子晶体>分子晶体，如：金刚石>NaCl>Cl2；金属晶体>分子晶体，如：Na>Cl2。

(金属晶体熔、沸点有的很高，如钨、铂等，有的则很低，如汞等)

原子晶体

半径越小键长越短}→键能越大→熔、沸点越高，如：金刚石>石英>晶体硅

一般地说，阴阳离子的电荷数越多，离子半径越小，离子键越强，晶格能越大，熔、

离子晶体

沸点就越高。如：MgO>MgCl2，NaCl>CsCl

金属离子半径越小，离子所带电荷数越多，其形成的金属键越强，金属单质的熔、沸

金属晶体

点就越高，如Al>Mg>Na

①分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有分子间氢键的分子晶体熔、沸点反

常的高。如H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S

②组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，如SnH4＞GeH4＞

分子晶体SiH4＞CH4

③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔沸点越高，如

CO＞N2

在同分异构体中，一般支链越多，熔、沸点越低，如正戊烷＞异戊烷＞新戊烷

举一反三

【变式7-1】根据下列几种物质的熔点和沸点数据，判断下列有关说法错误的是()

NaClMgCl2AlCl3SiCl4单质B

熔点/℃8017121902300

沸点/℃146514121782500

注：AlCl3熔点在条件下测定。

A．SiCl4与SiO2晶体结构相似B．单质B晶体内部原子之间通过共价键连接

C．AlCl3加热易升华D．MgCl2晶体中离子键的强度比晶体中的小

【变式7-2】(2025·湖北黄冈三模)氧化铝晶体有多种不同的晶型。图(1)是α-Al2O3的晶体结构示意图；

β-Al2O3可视作铝酸盐，其中一类化学式为R2O·xAl2O3(R是K或Na)，其微观结构示意图如图(2)，其中R

未画出。下列说法错误的是()

A．图(1)中B为Al3+，填入了O2-构成的八面体空隙中，填充率为三分之二

B．α-Al2O3中AlO6八面体彼此紧密相连，其结构稳定性高于其他晶型

3+2-

C．在β-Al2O3晶体中，Al和O构成刚性骨架，是晶体导电的主要传导离子

D．β-Al2O3晶体传导金属离子电荷量相同时，离子半径越小，导电效率越高

易错点8不能正确进行晶体有关计算

易错典题

【例8】(2025·安徽卷，12，3分)碘晶体为层状结构，层间作用为范德华力，层间距为dpm。下图给出

了碘的单层结构，层内碘分子间存在“卤键”(强度与氢键相近)。NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的

是()

A．碘晶体是混合型晶体B．液态碘单质中也存在“卤键”

2254

-3

C．127g碘晶体中有NA个“卤键”D．碘晶体的密度为-30gcm

abdNA10

【错因分析】

晶胞计算确实是中学化学里容易踩坑的题型，易错点主要集中在概念理解、计算步骤和空间想象这几

个方面：

(1)概念理解不清晰

晶胞参数与晶系混淆：比如把立方晶系的体积公式(V=a³)误用于其他晶系，或者忽略角度对体积的影响。

Z值(晶胞内独立原子数)计算错误：没搞清不同晶系中原子分摊的规则，导致原子数统计出错。

密度公式应用不当：漏掉阿伏伽德罗常数(NA)，或者没把晶胞体积换算成立方厘米(cm³)。

(2)计算步骤不规范

单位换算错误：比如把pm(皮米)直接代入计算，没换成厘米(cm)。

均摊法使用错误：顶点、棱、面、体心原子的分摊比例记混，导致原子数算错。

公式套用不严谨：比如用立方晶系的密度公式(ρ=z·m/NA·a³)去算六方晶系，结果自然不对。

(3)空间想象能力不足

原子位置判断错误：比如把面心立方晶胞中面心原子的配位数算成4，实际是12。

晶胞延伸理解偏差：没意识到晶胞是三维重复的，导致原子数或配位数算少。

复杂结构分析困难：比如足球烯(C60)中五元环和六元环的数量，空间想象不够就容易出错。

(4)其他易错点

忽略晶体缺陷：比如NiO晶体中Ni²⁺和Ni³⁺的比例变化，没考虑电荷守恒。

配位数计算错误：比如NaCl晶胞中Cl⁻的配位数实际是6，但容易误算成12。

避错攻略

【方法总结】

(1)明确晶系和结构

不同晶系(立方、六方等)的晶胞参数和原子排列方式不同，需先判断题目所属晶系。例如，立方晶系中

顶点、棱、面、体心原子的贡献分别为1/8、1/4、1/2、1，而六方晶系需按六棱柱结构计算。常见结构如

NaCl(面心立方)、CsCl(体心立方)的配位数和原子数需熟记。

(2)规范应用均摊法

立方晶胞：顶点原子8个晶胞共用，贡献1/8；棱上原子4个共用，贡献1/4；面心原子2个共用，贡

献1/2；体心原子完全属于该晶胞。

非立方晶胞：如石墨层内碳原子被3个六边形共用，每个六边形占1/3原子。

(3)严格单位换算

晶胞边长常以pm(皮米)给出，计算密度时需转换为cm(1pm=10⁻¹⁰cm)，摩尔质量单位为g/mol，阿伏

伽德罗常数单位为mol⁻¹，确保公式ρ=(z·M)/(Nₐ·a³)中单位统一。

【知识链接】

1．晶胞中微粒数目的计算方法——均摊法

(1)原则：晶胞中任意位置上的一个原子如果是被n个晶胞所共有，那么，每个晶胞对这个原子分得的

份额就是1。

n

(2)方法

A.长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的微粒数的计算方法如图所示：

B.非长方体晶胞中粒子视具体情况而定：

a．三棱柱b．六棱柱

(3)计算化学式

2.空间利用率(η)

(1)概念：指构成晶体的原子、离子或分子总体积在整个晶体空间中所占有的体积百分比。

(2)金属晶体空间利用率

球体积

空间利用率＝×100%，球体积为金属原子的总体积。

晶胞体积

(3)空间利用率的计算

①简单立方堆积

设原子半径为R，由于原子在晶胞棱的方向上相切，可以计算出晶胞参数：a＝b＝c＝2R，α＝β＝γ＝90°。

每个晶胞中包含一个原子。

44

1×πR31×πR3

η＝3×100%＝3×100%≈52.36%。

a32R3

②体心立方堆积

43

设原子半径为R，由于原子在晶胞体对角线方向上相切，可以计算出晶胞参数：a＝b＝c＝R，α＝β

3

＝γ＝90°。每个晶胞中包含两个原子。

43

42×πR

2×πR33

＝3＝。

η×100%43R×100%≈68.02%

a3

33

③面心立方最密堆积

设原子半径为R，由于原子在晶胞面对角线方向上相切，可以计算出晶胞参数：a＝b＝c＝22R，α＝β

＝γ＝90°。每个晶胞中包含四个原子。

44

4×πR34×πR3

η＝3×100%＝3×100%≈74.05%。

a322R3

④六方最密堆积