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重难10水溶液中的化学平衡及图像分析

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一、水的电离平衡

1.水的电离常数

+-+-

(1)电离方程式:H2O+H2OH3O+OH或H2OH+OH。

c(H+)·c(OH-)

(2)电离常数表达式K=。

c(H2O)

2.外界条件对水的电离平衡的影响

体系变化

条件平衡移水的电

-+

Kwc(OH)c(H)

动方向离程度

HCl逆向不变减小减小增大

NaOH逆向不变减小增大减小

Na2CO3正向不变增大增大减小

水解盐

NH4Cl正向不变增大减小增大

升温正向增大增大增大增大

温度

降温逆向减小减小减小减小

加入Na正向不变增大增大减小

3.水的离子积常数

+-+-+

(1)表达式:Kw=c(H)·c(OH),其实质是水溶液中的H和OH浓度的乘积,不一定是水电离出的H

和OH-浓度的乘积。

+-

(2)影响因素:升高温度,促进水的电离,产生的c(H)、c(OH)均增大,故Kw增大。

+-

4.水电离产生的c(H)或c(OH)的计算(25℃)

-++-

(1)溶质为酸的溶液:OH只来源于水的电离,而H来源于酸的电离和水的电离:c(H)水=c(OH)溶液=

Kw

+。

c(H)酸

-+-+

(2)溶质为碱的溶液:OH来源于碱的电离和水的电离,而H全部来源于水的电离:c(OH)水=c(H)溶液

Kw

=-。

c(OH)碱

+-+-+

(3)水解呈酸性的盐溶液:H或OH全部来源于水的电离c(H)水=c(OH)水=c(H)溶液。

+--+-

(4)水解呈碱性的盐溶液:H或OH全部来源于水的电离:c(OH)水=c(H)水=c(OH)溶液。

5.溶液的酸碱性及pH

(1)溶液的酸碱性取决于c(H+)和c(OH-)的相对大小,填写“>”“=”或“<”。

(2)关系(25℃):

c(H+)与常温下

溶液的酸碱性

c(OH)比较c(H+)大小pH

酸性溶液c(H+)>c(OH-)c(H+)>1.0×10-7mol/L<7

中性溶液c(H+)=c(OH-)c(H+)=1.0×10-7mol/L=7

碱性溶液c(H+)<c(OH-)c(H+)<1.0×10-7mol/L>7

二、盐类的水解平衡

1.影响盐类水解的因素

(1)内因(主要因素):生成盐的弱酸或弱碱越弱,其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大,

决定

溶液的碱性或酸性越强。例如,酸性:CH3COOH>H2CO3――→相同温度、相同浓度的NaHCO3、CH3COONa

溶液:pH(NaHCO3)>pH(CH3COONa)(填“>”或“<”)。

3++

(2)外因(次要因素)(以FeCl3水解为例Fe+3H2OFe(OH)3+3H,外界条件对水解平衡的影响):

条件平衡移动方向n(H+)pH现象

升高温度向右增大减小颜色变深

通HCl(g)向左增大减小颜色变浅

适量H2O向右增大增大颜色变浅

加少量生成红褐色沉

向右减小增大

NaHCO3(s)淀,放出气体

2.盐类水解的规律

盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH(25℃)

强酸强碱盐NaCl、KNO3否—中性pH=7

NH4Cl、

+2+

强酸弱碱盐是NH4、Cu酸性pH<7

Cu(NO3)2

CH3COONa、CH3COO、

弱酸强碱盐是碱性pH>7

2-

Na2CO3CO3

结论有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性

3.盐类水解离子方程式的书写

(1)盐类水解程度一般很小,水解时通常不生成沉淀和气体,书写水解的离子方程式时,一般用“”

--

连接,产物不标“↑”或“↓”。例如NaClO:ClO+H2OHClO+OH;

(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的,要分步书写水解的离子方程式,其水解程度主要取决于第一步。例

2-----

如Na2CO3:CO3+H2OHCO3+OH,HCO3+H2OH2CO3+OH。

2+

(3)多元弱碱的盐是分步水解的,由于中间过程复杂,中学阶段仍写成一步水解。例如CuCl2:Cu+

2H2OCu(OH)2+2H等。

(4)弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进。

+2--2--

①NH4与S、HCO3、CO3、CH3COO等组成的盐虽然水解相互促进,但水解程度较小,书写时仍用“”

+-

表示。例如CH3COONH4:NH4+CH3COO+H2OCH3COOH+NH3·H2O。

3+2--2---3+2--

②Al与CO3、HCO3、S、HS、[Al(OH)4],Fe与CO3、HCO3等组成的盐水解相互促进非常彻底,

3+-

生成气体和沉淀,书写时用“===”表示。例如Al+3HCO3===Al(OH)3↓+3CO2↑。

4.盐类水解的应用

(1)在科学研究中的应用

应用应用示例

配制易水解的在实验室中配制FeCl3溶液时,常将FeCl3晶体溶于较浓的盐酸中,再用水

盐溶液稀释到所需的浓度

用TiCl4制备TiO2的反应可表示为TiCl4+(x+2)H2O===TiO2·xH2O↓+

制备某些

4HCl,制备时加入大量的水,同时加热,促使水解趋于完全,所得的

无机物

TiO2·xH2O经焙烧得到TiO2

(2)在工农业生产和生活中的应用

应用应用示例

用热的纯碱溶液去

升温可促进Na2CO3的水解,使溶液中c(OH)增大,可以增强去污效果

除油污

3+3+

Al水解生成的Al(OH)3胶体、Fe水解生成的Fe(OH)3胶体可以使水

用可溶性铝盐、铁

中细小的悬浮颗粒聚集成较大的颗粒而沉淀,从而除去水中的悬浮物,

盐作净水剂

起到净水的作用

制造泡沫灭火器泡沫灭火器中装有浓NaHCO3溶液和浓Al2(SO4)3溶液,当二者混合时

发生剧烈反应,产生CO2气体和Al(OH)3沉淀,在起泡剂作用下迅速产

生大量泡沫,用以灭火

2-+

草木灰与铵态氮肥不能混合施用,草木灰中含CO3,可与NH4发生相

合理施用化肥

互促进的水解反应,释放出NH3,降低肥效

5.盐溶液蒸干(或灼烧)时所得产物的判断

(1)盐类水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。

(2)盐类水解生成易挥发性酸时,蒸干并灼烧一般得到对应氧化物,如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3,灼烧得

Al2O3。

(3)考虑盐受热时是否分解。

原物质蒸干灼烧后固体物质

Ca(HCO3)2CaCO3或CaO

NaHCO3Na2CO3

KMnO4K2MnO4和MnO2

NH4Cl分解为NH3和HCl,无固体物质存在

(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化,如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。

(5)弱酸的铵盐蒸干并灼烧后发生分解,无固体剩余,如NH4HCO3、(NH4)2CO3。

6.水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用

(1)盐的水解常数:用HA表示酸,MOH表示碱,MA表示由它们生成的盐。若MA为强碱弱酸盐,则

--c(HA)·c(OH)

其水解的离子方程式为A+H2OHA+OH,该反应的平衡常数可表示为Kh=,

⥫⥬c(A-)

Kh称为盐的水解常数。

(2)盐的水解常数与电离平衡常数、水的离子积常数的关系:当水解达到平衡时,溶液中HA还存在电离

c(H+)·c(A-)

平衡,存在以下关系:Ka=。将以上关系式代入Kh的表达式,得到强碱弱酸盐的水解

c(HA)

+-

c(H)·c(OH)Kw

常数与弱酸电离常数的关系式Kh==。

KaKa

Kw

同理,可推出强酸弱碱盐的水解常数与弱碱电离常数的关系式:Kh=。

Kb

上述两个关系式表明,弱酸或弱碱的电离常数越小(酸性或碱性越弱),其所生成的盐的水解程度越大。

(3)利用电离常数(Ka或Kb)计算水解常数(Kh):

Ka(或Kb)与水解常数

类别

Kh的关系(Kh)的计算

-Kw

弱酸根离子(A)Ka·Kh=KwKh=

Ka

+Kw

弱碱阳离子(B)Kb·Kh=KwKh=

Kb

二元---Kw

一级电离产生离子(HX)Kh(HX)·Ka1=KwKh(HX)=

Ka1

弱酸

2-2-2Kw

二级电离产生离子(X)Kh(X)·Ka2=KwKh(X)=

(H2X)Ka2

三、沉淀溶解平衡

.沉淀溶解平衡的影响因素(以++-Δ>为例):

1AgCl(s)⥫⥬Ag(aq)Cl(aq)H0

+-

外界条件移动方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp

升高温度正向增大增大增大

加水稀释正向不变不变不变

加入少量AgNO3逆向增大减小不变

加入HCl逆向减小增大不变

通入H2S正向减小增大不变

2.沉淀溶解平衡的应用

(1)沉淀的生成:

方法举例原理(离子方程式)

调节除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,

3++

Fe+3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH4

pH法可加入氨水调节pH至7~8

2+2++

沉淀剂法通入H2S除去污水中的CuH2S+Cu===CuS↓+2H

(2)沉淀的溶解:

方法举例原理(离子方程式)

+2+

酸溶法加入稀盐酸除去碳酸钙CaCO3+2H===Ca+H2O+CO2↑

+-

配位AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]+Cl

用过量氨水溶解并除去AgCl

溶解法+2H2O

(3)沉淀的转化:

①实质:沉淀溶解平衡的移动,沉淀的溶解度差别越大,越容易转化。

NaClNaBrNaINa2S

例如,AgNO3溶液――→AgCl(白色沉淀)――→AgBr(浅黄色沉淀)――→AgI(黄色沉淀)――→Ag2S(黑色沉

淀)。

②应用示例:

应用举例原理(离子方程式)

2-

CaSO4(s)+CO3(aq)CaCO3(s)+

锅炉除垢将CaSO4转化为易溶于酸的CaCO3

2-

SO4(aq)

2+2+

矿物转化CuSO4溶液遇PbS转化为CuSCu(aq)+PbS(s)CuS(s)+Pb(aq)

n+m-

3.溶度积常数(Ksp)和离子积(Q)(以沉淀溶解平衡:AmBn(s)mA(aq)+nB(aq)为例)

(1)表达式及应用:

类型溶度积离子积

含义沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积

mn+nm-mn+nm-

Ksp(AmBn)=c(A)·c(B),式中的浓度Q(AmBn)=c(A)·c(B),式中的浓

表达式

都是平衡浓度度都是任意浓度

判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解:

①Q>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出;

应用

②Q=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态;

③Q<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出

(2)溶度积的影响因素:

①意义:Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。通常,对于相同类型的难溶电解质,Ksp数值越大,其在

水中的溶解能力越强。

②影响因素:与其他化学平衡常数一样,Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,而与沉淀的量无关。绝大

多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向沉淀溶解方向移动,Ksp增大。

n

(3)水解常数(Kh)与溶度积常数(Ksp)关系——强酸多元弱碱盐:Kh=Kw/Ksp(n为水解离子所带电荷数)

4.电解质溶液中的“两微弱”、“三守恒”

(1)两个“微弱”:

①弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的,且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋

+--

酸溶液中:c(CH3COOH)>c(H)>c(CH3COO)>c(OH)。

②弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的,但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa

+--+

溶液中:c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(CH3COOH)>c(H)。

(2)三种守恒:

①电荷守恒规律:电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一

++--

定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在如下关系:c(Na)+c(H)=c(HCO3)+c(OH)+

2-

2c(CO3)。

②物料守恒规律:电解质溶液中,由于某些离子能够水解,离子种类增多,但元素总是守恒的。如K2S溶

+2--

液中有如下守恒关系:c(K)=2c(S)+2c(HS)+2c(H2S)。

③质子守恒规律:质子守恒是指电解质溶液中的粒子电离出氢离子(H+)总数等于粒子接受的氢离子(H+)

总数加上游离的氢离子(H+)数。或者理解为电解质溶液中分子或离子得到或失去的质子的物质的量应相

等。质子守恒公式的意义是由水电离出的H+数目(或浓度)永远等于由水电离出的OH-的数目(或浓度),

这是对质子守恒的另一角度的表述。质子守恒可由电荷守恒和物料守恒推导出来。

如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下:

+--+-

由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示:c(H3O)+2c(H2S)+c(HS)=c(OH)或c(H)+2c(H2S)+c(HS)

=c(OH-)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。

四、水溶液中的多种图像分析

1.强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像

(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸:

分析:加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大分析:加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多

(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸

分析:加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大分析:加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多

(3)pH与稀释倍数的线性关系:

分析:①HY为强酸、HX为弱酸分析:①MOH为强碱、ROH为弱碱

②a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)②c(ROH)>c(MOH)

③水的电离程度:d>c>a=b③水的电离程度:a>b

2.酸碱中和滴定曲线

(1)滴定曲线特点:

氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定

线曲线

曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高

突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸

与弱碱反应)

室温下pH=7不一定是终点:强碱与强酸反应时,终点是pH=7;强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时,

终点不是pH=7(强碱与弱酸反应终点是pH>7,强酸与弱碱反应终点是pH<7)

(2)滴定曲线上的特殊点的分析:常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-

1

CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。

①pH—V图各特殊点对水电离程度的影响

点溶质水的电离情况

AHAc抑制

BHAc、NaAc抑制

CHAc、NaAc正常电离

DNaAc只促进

ENaAc、NaOH抑制

FNaAc、NaOH抑制

说明:表中HAc为CH3COOH

根据图中pH数据,图中A、B、C、D、E、F各点对应的溶液中水的电离程度大小顺序图示:

②pH—V图各特殊点粒子大小关系及变化趋势

点溶质离子浓度大小比较

AHAcc(H+)>c(Ac-)>c(OH-)

B(1∶1)HAc、NaAcc(Ac-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)

C(pH=7)HAc、NaAcc(Ac-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)

DNaAcc(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)

E(2∶1)NaAc、NaOHc(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)

F(1∶1)NaAc、NaOHc(Na+)>c(OH-)>c(Ac-)>c(H+)

(3)滴定过程中对数图像及分析:

①利用某种离子浓度(或两种离子浓度比值)的对数(或负对数)与溶液的pH为坐标,建立滴定过程中对数关

系图像,电解质溶液中四种常考对数关系及分析如下表所示:

类型含义变化规律

pH=-lgc(H+)氢离子浓度的常用对数负值pH越大,c(H+)越小,溶液的碱性越强

pC=-lgc(C)C离子浓度的常用对数负值pC越大,c(C)越小

c(HX-)

-生成物与反应物离子浓度比的越大,反应向正反应方

c(HX)lg

lgc(H2X)

c(H2X)

常用对数向进行的程度越大

稀释后与稀释前体积比的常用

VV

lglg越大,稀释程度越大

V0对数V0

a

②分析对数图像的两个要点:对数运算法则:lgab=lga+lgb;lg=lga-lgb;lg1=0;选取关键点:

b

c(A)

lg=0的点对应溶液:c(A)=c(B);lgc(A)=0的点溶液中c(A)=1mol/L。

c(B)

3.沉淀溶解平衡图像

(1)沉淀溶解平衡移动中离子浓度关系曲线(以AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线为例):

a→c曲线上变化,增大c(Br-)

d→c加入AgNO3固体(忽略溶液体积变化)

c→a曲线上变化,增大c(Ag+)

曲线上方的点表示有沉淀生成,曲线下方的点表示不饱和溶液,曲线上的点处于平衡状态

(2)沉淀溶解平衡移动中离子浓度对数关系曲线(pM-pR曲线——pM为阳离子浓度的负对数,pR为阴

离子浓度的负对数):

图像分析

2-

横坐标数值越大,c(CO3)反而越小

纵坐标数值越大,c(M)越小

曲线上方的点为该物质的不饱和溶液

曲线下方的点表示有该物质的沉淀生成

=-:2+、2+、2+,

pMlgc(M)(MMgCaMn)曲线上的点为该物质的饱和溶液

2-2-

p(CO3)=-lgc(CO3)

根据曲线上任意一点的坐标,可计算该物质的Ksp

(3)沉淀滴定曲线:沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与沉淀剂加入量之间的关

系曲线。T℃,分别向10.00mL0.1mol/L的KCl和K2CrO4溶液中滴加0.1mol/LAgNO3溶液,滴定过程

-2-

中-lgc(M)(M为Cl或CrO4)与AgNO3溶液体积(V)的变化关系如图所示。

①曲线L1代表-lg_c(Cl)与V(AgNO3)的变化关系。

-12

②该温度下,溶度积Ksp(Ag2CrO4)=4.0×10。

③相同实验条件下,若改为0.05mol/L的KCl和K2CrO4溶液,则曲线L2中N点向Q点上方移动。

--

2-4.0+2-4.0

【温馨提示】①N点纵坐标为4.0,此时c(CrO4)=1×10mol/L,则c(Ag)=2c(CrO4)=2×10mol/L,

-4.0-4.02-12

故该温度下,溶度积Ksp(Ag2CrO4)=1×10×(2×10)=4.0×10。

②相同实验条件下,同种难溶电解质的Ksp相同,浓度减半,加入10mLAgNO3溶液即可沉淀完全,Q点对

2-4.0

应的纵坐标为4.0,c(CrO4)=1×10mol/L,故曲线L2中N点向Q点上方移动。

4.分布系数图像

分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。

一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)

--

δ0为CH3COOH分布系数,δ1为CH3COOδ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O4分布系数、

2-

分布系数δ2为C2O4分布系数

随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可

以书写一定pH时所发生反应的离子方程式

同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度,就可以计

算各成分在该pH时的平衡浓度

(建议用时:10分钟)

1.(2026·江苏仪征、江都、高邮中学·联考)图a~c分别为氯化钠在不同状态下的导电实验(X、Y均表示

石墨电极)微观示意图。下列说法错误的是

A.图示中代表的离子的电子式为

B.图a中放入的是氯化钠固体,该条件下氯化钠不导电

C.图b和图c中发生的化学反应完全相同

D.图b能证明氯化钠固体含有离子键

【答案】C

【解析】A.氯离子的半径大于钠离子,可知代表氯离子,代表钠离子,氯离子的电子式为:,

故A正确;B.氯化钠在固体状态下,钠离子和氯离子均不能自由移动,不能导电,故B正确;C.图b中

只有氯离子和钠离子定向移动,可知为电解熔融的氯化钠的过程,图c中离子周围被水分子包围,可知为

电解氯化钠溶液,而氯化钠溶液电解时阴极是氢离子放电,反应不同,故C错误;D.图b能说明熔融状

态下的氯化钠可以导电,则可知固体氯化钠中存在离子,离子之间存在离子键,故D正确;故选:C;

2.(2025·江苏盐城中学·模拟预测)室温下,通过下列实验探究Ca(ClO)2溶液的性质。

实验1:向0.1mol/LCa(ClO)2溶液中滴加酚酞试剂,溶液先变红后褪色。

实验2:向0.1mol/LCa(ClO)2溶液中通入少量CO2气体,出现白色沉淀。

实验3:向0.1mol/LCa(ClO)2溶液中通入少量SO2气体,出现白色沉淀。

下列说法不.正.确.的是

--

A.实验1说明Ca(ClO)2溶液中存在反应ClO+H2OHClO+OH

-+

B.Ca(ClO)2溶液中存在:cOH=cH+cHClO

2+2-

C.实验2反应静置后的上层清液中有cCacCO3=KspCaCO3

D.实验3中生成的白色沉淀主要成分是CaSO3

【答案】D

【解析】A.实验1中溶液变红说明ClO-水解生成OH-使溶液显碱性,褪色是因为水解生成的HClO具有漂

---

白性,说明Ca(ClO)2溶液中存在反应ClO+H2OHClO+OH,A正确;B.Ca(ClO)2溶液中ClO结合水电

离产生的部分H+生成HClO,水电离产生的H+和OH-数目相等,则可得质子守恒:

-+

cOH=cH+cHClO,B正确;C.实验2生成CaCO3沉淀后,上层清液为饱和溶液,离子浓度积

2+2--

等于Ksp,有cCacCO3=KspCaCO3,C正确;D.ClO具有氧化性,SO2具有还原性,向

0.1mol/LCa(ClO)2溶液中通入少量SO2气体,会发生氧化还原反应生成CaSO4而非CaSO3,D错误;故选D。

3.(2025·江苏常州一中·三模)室温下,通过实验探究NaHS溶液的性质并记录如下表。下列说法不正确

的是

实验实验操作和现象

1向0.1mol·L-1NaHS溶液中滴加几滴酚酞试剂,溶液变红

-1

2向0.1mol·LNaHS溶液中加入少量FeCl3溶液,产生淡黄色沉淀

-1

3向0.1mol·LNaHS溶液中滴加过量CuCl2溶液,产生黑色沉淀

--

A.实验1证明NaHS溶液中存在:HS+H2OH2S+OH

-2-

B.实验1可推测出NaHS溶液中存在:c(HS)>c(H2S)>c(S)

C.实验2反应的离子方程式:HS-+2Fe3+=2Fe2++S↓+H+

2+2-

D.实验3反应静置后的上层清液中存在:c(Cu)·c(S)=Ksp(CuS)

【答案】C

【解析】A.实验1向NaHS溶液中滴加几滴酚酞试剂,溶液变红,说明溶液呈碱性,HS-发生了水解,A

-+2---

正确;B.在NaHS溶液中,HS会发生电离(HS-H+S)和水解(HS+H2OH2S+OH),溶液呈

-2--

碱性,说明水解程度大于电离程度,则溶液中存在c(HS)>c(H2S)>c(S),B正确;C.实验2中HS过量,

+-

反应生成的H还会和HS反应生成H2S,C错误;D.NaHS与CuCl2反应生成CuS,溶液中产生黑色沉淀,

2+2-

则上层清液是CuS的饱和溶液,存在cCucS=KspCuS,D正确;故答案选C。

4.(2025·江苏宿迁·模拟预测)实验室通过下列过程制取草酸亚铁晶体:

已知:2、4。下列说法不正确的是

Kal(H2C2O4)5.610Ka2(H2C2O4)1.510...

2

A.pH4的H2C2O4溶液中:c(C2O4)c(HC2O4)

22

B.“酸化”后的溶液中:c(NH4)2c(Fe)2c(SO4)

2

C.“沉淀”后的上层清液中:c(NH4)c(NH3H2O)c(SO4)

D.水洗后,再用乙醇洗涤有利于晶体快速干燥

【答案】C

2+

【解析】(NH4)2Fe(SO4)2加入硫酸酸化得到Fe,加入草酸生成FeC2O4沉淀,过滤、洗涤得到草酸亚铁晶

2

+-4c(C2O4)c(H)4

体,据此回答。A.pH=4的H2C2O4溶液中c(H)=10mol/L,Ka2(H2C2O4)1.510,

c(HC2O4)

c(CO2)K(HCO)1.5104

24a222422

41.5,即c(C2O4)1.5c(HC2O4),即c(C2O4)c(HC2O4),A正确;

c(HC2O4)c(H)10

22+-

B.根据电荷守恒:c(NH4)2c(Fe)c(H)2c(SO4)c(OH),溶液显酸性,c(H)>c(OH),则

22

c(NH4)2c(Fe)2c(SO4),B正确;C.“沉淀”后的上层清液中溶质为(NH4)2SO4、H2SO4和过量的H2C2O4,

2

硫酸根不仅与铵根离子结合,还与氢离子结合,故不存在cNH4cNH3H2OcSO4的等量关系,C

错误;D.乙醇与水互溶,且乙醇易挥发,用乙醇洗可带走水分,有利于晶体快速干燥,D正确;故选C。

5.(2026·江苏南京市二十九中·模拟)室温下,通过下列实验探究NaHSO3溶液的性质。

-1

实验1:用pH试纸测量0.1mol•LNaHSO3溶液的pH,测得pH约为5。

-1-1

实验2:向10mL0.1mol•LNaHSO3溶液中加入等体积0.1mol•L氨水,充分混合后,溶液pH约为9。

-1-1

实验3:向10mL0.1mol·LNa2CO3溶液中滴加几滴0.1mol•LNaHSO3溶液,无明显现象。

-1

实验4:向10mL0.1mol·LNaHSO3溶液中加入过量Ba(OH)2溶液,产生白色沉淀。

下列有关说法正确的是

A.由实验1可得出:Ka1H2SO3Ka2H2SO3Kw

2-+

B.实验2所得溶液中存在:cSO3+cHSO3+cH2SO3=cNH3H2OcNH4

C.由实验3可得出:Ka2(H2SO3)<Ka1(H2CO3)

2-2+

D.实验4反应后的上层清液中:cSO3cBa<KspBaSO3

【答案】B

【解析】A.实验1中NaHSO3溶液的pH约为5,可知溶液显酸性,则HSO3的水解程度小于电离程度,

2-

2-c(SO3)

c(SO3)>c(H2SO3),则有>1,Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)=

c(H2SO3)

2+-10

>c(H)=10>Kw,A项错误;B.实验2中NaHSO3和氨水等物

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