2026年高考化学二轮复习（全国）重难21 基于结构差异或新信息的有机合成与推断（重难专练）（原卷版）

重难21基于结构差异或新信息的有机合成与推断

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一、官能团的引入、消除与保护

（1）官能团的引入

官能团引入方法

①烃、酚的取代；

碳卤键②不饱和烃与HX、X2的加成；

③醇与氢卤酸(HX)的取代

①烯烃与水加成；

②醛、酮与氢气加成；

羟基③卤代烃在碱性条件下的水解；

④酯的水解；

⑤葡萄糖发酵产生乙醇

①某些醇或卤代烃的消去；

碳碳双键②炔烃的不完全加成；

③烷烃的裂化

①醇的催化氧化；

②连在同一个碳上的两个羟基脱水；

碳氧双键

③低聚糖和多糖水解可引入醛基；

④含碳碳三键的物质与水加成

①醛基氧化；

②酯、酰胺基、蛋白质、羧酸盐的水解；

羧基

③含—CH2OH结构的醇、苯的同系物(与苯环直接相连的碳上

有氢原子)被酸性高锰酸钾溶液氧化；

苯环上引入不同的官能团

①卤代：X2和Fe(或X2和FeX3)；

②硝化：浓硝酸和浓硫酸共热；

③烃基氧化；

④先卤代后水解

（2）官能团的消除

①通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环等)。

②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基。

③通过加成或氧化反应消除醛基。

④通过水解反应消除酯基、酰胺基、碳卤键。

（3）官能团的改变

O2

①利用官能团的衍生关系进行衍变，如R—CH2OHR—CHO――→R—COOH。

②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如

消去H2O与X2加成水解

CH3CH2OH――――――→CH2===CH2――――――→X—CH2CH2—X――→HO—CH2CH2—OH。

。

③通过某种手段改变官能团的位置，如

消去H2O与HCl加成水解

CH3CH2CH2OH――――――→CH3CH===CH2――――――→CH3CHClCH3――→CH3CH(OH)CH3。

【方法总结】

一看碳链结构变化：根据已知物质的结构简式，确定反应前后碳链的增减、形状的变化(如碳链变成了碳环)，

确定反应过程。

二看官能团变化：如果反应中已经给出了部分物质的结构简式，可对比这些物质的结构简式，确定未知物

质的结构和反应过程。

三看反应条件：观察反应过程的条件，可推断物质变化过程中可能发生的反应和反应类型。

二、有机推断中常考的“陌生信息”

稀NaOH

（1）羟醛缩合：RCHO＋R′CH2CHO―――△――→＋H2O(R、R′表示烃基或氢)

（2）利用格氏试剂发生加成反应

(R代表烃基，R′、R″代表烃基或氢)。

（3）烯烃的氧化：

（4）成环反应：

（建议用时：10分钟）

1．（2025·北京卷）一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下。

SOCl2

已知：①RCOOH碱RCOCl

②试剂a是。

（1）I分子中含有的官能团是硝基和。

（2）B→D的化学方程式是。

（3）下列说法正确的是(填序号)。

a．试剂a的核磁共振氢谱有3组峰

．的过程中，利用了的碱性

bJ→KCH3CH23N

c．F→G与K→L的反应均为还原反应

（4）以G和M为原料合成P分为三步反应。

已知：

①M含有1个sp杂化的碳原子。M的结构简式为。

②Y的结构简式为。

（5）P的合成路线中，有两处氨基的保护，分别是：

①A→B引入保护基，D→E脱除保护基；

②。

2．化合物J是制备新型口服抗凝药物asundexian的关键中间体，J的一种合成路线如下：

回答下列问题：

（1）A→B实现了由硝基到的转化（填官能团名称），其反应类型是。

（2）由C和D转化为E的过程中，若C参与成键的氮原子及成键方式不变，则生成的与E互为同分异构体

的副产物结构简式为。

（3）H的化学名称是。

（4）由H生成I的化学方程式为。

（5）写出两种同时满足下列条件的I的同分异构体的结构简式、。

a.含氮基团均为-NH2，与苯环直接相连；

b.能发生银镜反应；

c.核磁共振氢谱为4组峰。

（6）按照EF的方法合成聚合物的路线如下：

反应①所需试剂是，X的结构简式为。

3．一种激酶抑制剂(H)的合成路线如下：

已知：是引入保护基的试剂，为。

Boc2OBocBocCOOCCH33

回答下列问题：

（1）A→B的化学方程式为。

（2）B→C的反应类型为；符合下列条件的C的同分异构体有种。

①含有COOH和NH2且连接在同一个碳原子上

②遇FeCl3溶液显色

③苯环上有两个取代基且有两种化学环境的氢

（3）D中的含氧官能团名称为。E的结构简式为。

（4）TFA的作用。

（5）制备G的原料P可由邻硝基苯硫酚和2-溴丙烷为主要原料通过以下方法合成：

已知：①硫醚在酸性H2O2条件下氧化为硫砜基()

②硝基在铁粉与盐酸条件下还原为氨基(苯胺易被氧化)

M的结构简式为。试剂X为。

4．（2025·山东卷）麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下：

已知：Ⅰ．

Ⅱ．

回答下列问题：

（1）A结构简式为；B中含氧官能团名称为。

（2）CD反应类型为；D+EH化学方程式为。

（3）G的同分异构体中，同时满足下列条件的结构简式为(写出一种即可)。

①含NH2②含2个苯环③含4种不同化学环境的氢原子

（4）H中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b)，N原子电子云密度越大，碱性越强，则碱性较强的N原

子是(填“a”或“b”)。

（5）结合路线信息，用H2/PtO2催化加氢时，下列有机物中最难反应的是_______(填标号)。

A．苯()B．吡啶()

C．环己-1，3-二烯()D．环己-1，4-二烯()

（6）以，，为主要原料合成。利用上述信息补全

合成路线。

5．化合物K是合成某生物碱的中间体，一种合成路线如下(略去部分试剂与反应条件，忽略立体化学)。

回答下列问题：

（1）A中含氧官能团的名称为。

（2）B发生消去反应得到的有机物结构简式为。

（3）A→C的化学方程式为。

（4）用“*”标出D中的手性碳原子。

（5）写出一种满足下列条件的F的同分异构体的结构简式。

①含硝基，能与FeCl3溶液发生显色反应

②核磁共振氢谱显示3组峰，且峰面积比为9：2：2

（6）G→H的反应类型为。

（7）J+F→K中另一产物的化学式为。

（8）依据G→J的反应信息，写出以和为原料制备J的合成路线

(无机试剂任选)。

（建议用时：10分钟）

6．（2025·黑吉辽蒙卷）含呋喃骨架的芳香化合物在环境化学和材料化学领域具有重要价值。一种含呋喃骨

架的芳香化合物合成路线如下：

回答下列问题：

（1）A→B的化学方程式为。

（2）C→D实现了由到的转化(填官能团名称)。

（3）G→H的反应类型为。

（4）E的同分异构体中，含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为3:2:1的同分异构体的数目有

种。

（5）M→N的三键加成反应中，若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变，则生成的与N互为同分异构体

的副产物结构简式为。

（6）参考上述路线，设计如下转化。X和Y的结构简式分别为和。

7．聚赖氨酸可作为药物递送载体，一种合成路线如下：

已知：ⅰ.

HBrNH3

ⅱ.ROHEBrRNH2

（1）聚赖氨酸重复单元中含有的官能团有氨基和(不考虑端基)。

（2）AB的化学方程式是。

（3）D的结构简式为。

（4）G与足量NaOH溶液加热充分反应可得到I。用虚线标注出GI时G分子中的断键位置。

（5）K中含有五元环状结构(如图)。

①将图中K的结构简式补充完整。

②KL过程中，脱除的小分子是(填化学式)。

（6）有机化合物中有多个相同官能团时，通过控制反应条件，可使反应只在其中一个官能团的位点优先发

生，体现了反应选择性。上述聚赖氨酸的合成路线中，有多步体现了反应选择性，例如；AB中，单一

羟基被氧化；(再列举一例即可)。

（7）以D和CO2为原料合成E的多步反应如下：

已知：PQ过程中，有NH键生成。

①Q含有五元环结构，Q的结构简式为。

②RE的反应类型为。

8．（2025·安徽卷）有机化合物C和F是制造特种工程塑料的两种重要单体，均可以苯为起始原料按下列

路线合成(部分反应步骤和条件略去)：

回答下列问题：

（1）B中含氧官能团名称为；B→C的反应类型为。

（）已知反应中还生成和，写出的化学方程式。

2A→BNH42SO4MnSO4A→B

（3）脂肪烃衍生物G是C的同分异构体，分子中含有羟甲基(-CH2OH)，核磁共振氢谱有两组峰。G的结

构简式为。

（4）下列说法错误的是(填标号)。

a．A能与乙酸反应生成酰胺b．B存在2种位置异构体

c．D→E反应中，CCl4是反应试剂d．E→F反应涉及取代过程

（5）4，4'-二羟基二苯砜(H)和F在一定条件下缩聚，得到性能优异的特种工程塑料——聚醚砜醚酮(PESEK)。

写出PESEK的结构简式。

（6）制备PESEK反应中，单体之一选用芳香族氟化物F，而未选用对应的氯化物，可能的原因是。

（7）已知酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸，MCPBA)氧化为酯：

参照题干合成路线，写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯酯()的合成路线(其

他试剂任选)。

9．化合物G是一种治疗哮喘的药物，某研究小组按以下路线合成该化合物(反应条件及试剂已简化)：

回答下列问题：

（1）化合物G中含氧官能团的名称是醚键和。

（2）D→E的反应类型为，C的核磁共振氢谱有组峰。

（3）C→D的反应中，NaH能将C转化为更易与反应的中间产物，其结构简式为。

（4）E→F的化学方程式为。

（5）以下说法不正确的是_______。

A．A的碱性比B强B．B→C有π键的断裂和形成

C．X苯环上的一溴代物有6种D．E不能使酸性高锰酸钾褪色

（6）从整个过程看，A→B的目的是。

（7）以2-丙醇、、为有机原料，设计化合物的合成路线(用

流程图表示，无机试剂任选)。

10．氯法齐明对耐药结核病、麻风病、疟疾以及隐孢子虫病均有良好的治疗效果，一种以1-氟-2-硝基苯

()为起始原料制备氯法齐明的合成路线如下：

已知：

回答下列问题：

（1）有机物D中的官能团名称为。

（2）A→B的反应机理如下，由该机理可知该反应类型为。

（3）反应C→E的化学方程式为。

（4）有机物C与FeCl3在一定条件下可直接转化为有机物H，该反应在生成有机物H的同时，还可生成有

机物M，M与H互为同分异构体，则M的结构简式为。

（5）化合物N的分子式比A多1个C原子、2个H原子，则符合下列条件的N的结构有种。

①除苯环外不含其他环，不含

②能发生水解反应和银镜反应

其中核磁共振氢谱显示有4组峰，且峰面积之比为1:2:2:1的结构为(写一种即可)。

（6）设计以甲苯()和1，3丁二烯(CH2CHCHCH2)为原料制备的合成路

线。(无机试剂任选)

（建议用时：20分钟）

11．盐酸氨溴索是一种常用于治疗呼吸系统疾病的黏液溶解剂，因其良好的药效与安全性在临床应用广泛。

一种新型的合成工艺如下：

（1）B的结构简式为；C所含官能团名称为。

（2）已知理论上1molE参加反应得1molF和2mol另一产物，写出EF的化学反应方程式。

（3）FG的反应类型是___________。

A．取代B．加成C．氧化D．还原

（4）化合物J中不对称碳原子的个数是___________。

A．0B．1C．2D．3

（5）关于以上部分物质说法正确的是___________。

A．物质A分子中所有原子可能在同一平面B．1mol物质C中含键数为17NA

C．物质D苯环上一溴代物只有1种D．银氨溶液可用于检验GH是否反应完全

（6）已知：物质K是物质E的同系物，且分子组成比E多2个C．写出1种满足下列条件的K的同分异

构体Y的结构简式：。

①属于a-氨基酸；②核磁共振氢谱有5组峰。

（7）产物J熔点235~238C，分析产物J相比大部分有机物熔点较高的原因(写出两点)。

（8）参照上述合成路线，以和CH3NH2为原料，设计合成的路线(无机

试剂任选)。

12Δ

已知：RCOOH+RNHR+H2O

反应试剂反应试剂

(合成路线可表示为：A反应条件B……反应条件目标产物)

12．（2025·江苏卷）G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如下：

（1）A分子中，与2号碳相比，1号碳的C—H键极性相对(填“较大”或“较小”)。

（2）DE会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物，其结构简式为。

（3）E分子中含氧官能团名称