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文档简介
重难13化工生产中物质转化条件的控制
内容导航
速度提升技巧掌握手感养成
重难考向聚焦
锁定目标精准打击:快速指明将要攻克的核心靶点,明确主攻方向
重难技巧突破
授予利器瓦解难点:总结瓦解此重难点的核心方法论与实战技巧
重难保分练
稳扎稳打必拿分数:聚焦可稳拿分数题目,确保重难点基础分值
重难抢分练
突破瓶颈争夺高分:聚焦于中高难度题目,争夺关键分数
重难冲刺练
模拟实战挑战顶尖:挑战高考压轴题,养成稳定攻克难题的“题感”
一、明确化工流程中条件控制的思考角度
条件控制思考角度
将块状或颗粒状的物质磨成粉末或将液体雾化,增大反应物接触面积,以加快反应速率
固体原料粉
或使反应更充分。
碎或研磨、液
目的:提高原料转化率、利用率、浸取率,提高产品的产率等;
体原料雾化
增大接触面积的方法:固体——粉碎、研磨;液体——喷洒;气体——用多孔分散器等;
①除去硫、碳单质;
②有机物转化、除去有机物;
焙烧或灼烧
③高温下原料与空气中氧气反应;
④除去热不稳定的杂质(如碳酸盐沉淀)等。
煅烧改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解,如煅烧高岭土。
①溶解转变成可溶物进入溶液中,以达到与难溶物分离的目的;
酸浸
②去氧化物(膜);
①除去金属表面的油污;
碱溶
②溶解两性化合物(Al2O3、ZnO等),溶解铝、二氧化硅等
水浸与水接触反应或溶解,使原料变成离子进入溶液中;
醇浸提取有机物,常采用有机溶剂(乙醚,二氯甲烷等)浸取的方法提取有机物;
①加快反应速率或溶解速率;
②促进平衡向吸热反应方向移动(一般是有利于生成物生成的方向);如:促进水解生成沉
淀;
加热③除杂,除去热不稳定的杂质,如:H2O2、氨水、铵盐(NH4Cl)、硝酸盐、NaHCO3、Ca(HCO3)2、
KMnO4等物质;
④使沸点相对较低或易升华的原料气化;
⑤煮沸时促进溶液中的气体(如氧气)挥发逸出等;
①防止某物质在高温时溶解(或分解);
②使化学平衡向着题目要求的方向(放热反应方向)移动;
降温
③使某个沸点较高的产物液化,使其与其他物质分离等;
④降低某些晶体的溶解度,使其结晶析出,减少损失等;
控制温度在温度过低:反应速率过慢或溶解速率小;
一定范围(综温度过高:①催化剂逐渐失活,化学反应速率急剧下降;
合考虑)②物质分解,如:NaHCO3、NH4HCO3、H2O2、浓HNO3等;
③物质会挥发,如:浓硝酸、浓盐酸、醋酸、液溴、乙醇等;
④物质氧化,如:Na2SO3等;
⑤物质升华,如:I2升华;
①防止副反应的发生;
②使化学平衡移动;控制化学反应的方向;
③控制固体的溶解与结晶;
控制温度(常
④控制反应速率;使催化剂达到最大活性;
用水浴、冰浴
⑤升温:促进溶液中的气体逸出,使某物质达到沸点挥发;
或油浴)
⑥加热煮沸:促进水解,聚沉后利于过滤分离;
⑦趁热过滤:减少因降温而析出的溶质的量;
⑧降温:防止物质高温分解或挥发;降温(或减压)可以减少能源成本,降低对设备的要求;
①酸浸时提高酸的浓度可提高矿石中某金属元素的浸取率;
反应物用量
②增大便宜、易得的反应物的浓度,可以提高其他物质的利用率,使反应充分进行;
或浓度
③增大物质浓度可以加快反应速率,使平衡发生移动等;
①氧化(或还原)某物质,转化为目标产物的价态;
加入氧化剂
2+3+
②除去杂质离子[如把Fe氧化成Fe,而后调溶液的pH,使其转化为Fe(OH)3沉淀除
(或还原剂)
去];
①生成硫化物沉淀(如加入硫化钠、硫化铵、硫化亚铁等);
加入沉淀剂②加入可溶性碳酸盐,生成碳酸盐沉淀;
③加入氟化钠,除去Ca2+、Mg2+;
(1)调节溶液的酸碱性,使金属离子形成氢氧化物沉淀析出,以达到除去金属离子的目
的。
①原理:加入的物质能与溶液中的H+反应,降低了H+的浓度,使溶液pH值增大;
②pH控制的范围:杂质离子完全沉淀时pH值~主要离子开始沉淀时pH(注意两端取值);
③需要的物质:含主要阳离子(不引入新杂质即可)的难溶性氧化物或氢氧化物或碳酸盐,
+
即能与H反应,使pH增大的物质,如MgO、Mg(OH)2、MgCO3等类型的物质;
pH控制
3+
④实例:除去CuSO4溶液中少量Fe,可向溶液中加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3、
3+3+
CuCO3,调节pH至3~4,使Fe转化为Fe(OH)3沉淀除去。Fe溶液中存在水解平衡:
3+++
Fe+3H2OFe(OH)3+3H,加入CuO后,溶液中H浓度降低,平衡正向移动,Fe(OH)3
越聚越多,最终形成沉淀;
3+
a.加入CuO的作用:调节溶液的pH,使Fe转化为Fe(OH)3;
b.加热的目的:促进Fe3+水解;
(2)抑制盐类水解。
像盐酸盐、硝酸盐溶液,通过结晶方法制备晶体或加热脱水结晶水合物制备相对应的无
水盐时,由于水解生成的盐酸或硝酸挥发,促使了金属离子水解(水解反应为吸热反应)
导致产品不纯;
如:由MgCl2·6H2O制无水MgCl2要在HCl气流中加热,否则:
MgCl2·6H2OMg(OH)2+2HCl↑+4H2O
(3)促进盐类水解生成沉淀,有利于过滤分离;
(4)“酸作用”还可除去氧化物(膜);
(5)“碱作用”还可除去油污,除去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅等;
(6)特定的氧化还原反应需要的酸性条件(或碱性条件);
【注意】调节pH的试剂选取:
①选取流程中出现的物质;
②未学习过的物质且题目又无信息提示的一般不做考虑;
③已学的常见酸碱(NaOH、Na2CO3、HCl、H2SO4、NH3·H2O、HNO3)。
①水洗:通常是为了除去晶体表面水溶性的杂质;
②冰水洗涤:能洗去晶体表面的杂质离子,且防止晶体在洗涤过程中的溶解损耗;
③用特定有机试剂清洗晶体:洗去晶体表面的杂质,降低晶体的溶解度、有利于析出,
洗涤晶体
减少损耗等;
④洗涤沉淀的方法:往漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复以上操作2~
3次;
在空气中或
在其他气体要考虑O2、H2O、CO2或其他气体是否参与反应;
中进行的反或能否达到隔绝空气、防氧化、防水解、防潮解等目的;
应或操作
判断能否加
要考虑是否引入杂质(或影响产物的纯度)等;
其他物质
提高原子利
绿色化学(物质的循环利用、废物处理、原子利用率、能量的充分利用);
用率
过滤、蒸发、萃取、分液、蒸馏等常规操作;
分离、提纯
从溶液中得到晶体的方法:蒸发浓缩―→冷却结晶―→过滤―→洗涤、干燥;
二、物质的分离与提纯
1.过滤
固液分离的一种方法,主要有常压过滤、减压过滤、热过滤。
(1)常压过滤:滤液靠自身的重力透过滤纸流下,实现分离,过滤时需要分析产品的需求及生产目的,准
确判断经过过滤后产生的滤液、滤渣的主要成分,准确判断是留下滤液还是滤渣。
(2)减压过滤(抽滤):过滤在减低的压力下进行,滤液在内外压强差作用下透过滤纸或砂芯流下,实现分
离。相比普通过滤,抽滤加快了过滤的速度。抽滤的优点是快速过滤,有时还可以过滤掉气体,并能达到
快速干燥产品的作用。
(3)趁热过滤:将温度较高的固液混合物直接使用常规过滤操作进行过滤,由于常规过滤操作往往耗时较
长,这样会导致在过滤过程中因混合物温度降低而使溶质析出,影响分离效果。可使用热过滤仪器将固液
混合物的温度保持在一定范围内进行过滤,所以又称为热过滤。
2.蒸发结晶
(1)适用范围:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如:NaCl。
(2)蒸发结晶的标志:当有大量晶体出现时,停止加热,利用余热蒸干。
3.冷却结晶
(1)适用范围:提取溶解度随温度变化较大的物质(如KNO3)、易水解的物质(如FeCl3)或结晶水合物(如
CuSO4·5H2O)。
(2)冷却结晶的标志:当有少量晶体(晶膜)出现时。
4.沉淀洗涤时洗涤剂的选择
洗涤试剂适用范围目的
溶解度随温度升高而升高,且除去固体表面吸附着的××杂质,减少固体因为
蒸冷水
变化较大洗涤液温度高造成溶解损失
馏
除去固体表面吸附着的××杂质,减少固体因为
水热水溶解度随温度升高而降低
洗涤液温度低造成溶解损失
固体易溶于水、难溶于有机溶减少固体溶解损失;利用有机溶剂的挥发性除
有机溶剂(酒精、丙酮等)
剂去固体表面的水分,增大干燥速率
饱和溶液对纯度要求不高的产品减少固体溶解
除去固体表面吸附着的可溶于酸、碱的杂质;
酸、碱溶液产物不溶于酸、碱
减少固体溶解
洗涤沉淀的方法:向过滤器中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复以上操作2~3次
检验沉淀是否洗涤干净的方法:取少量最后一次的洗涤液于试管中,向其中滴入某试剂,若未出现特征反
应现象,则沉淀洗涤干净
5.重结晶
将结晶得到的晶体溶于溶剂制得饱和溶液,又重新从溶液结晶的过程。
6.萃取与反萃取
利用溶质在互不相溶的两种溶剂里的溶解度不同,用一种溶剂(萃取剂)把溶质从它与另一种溶剂组成
萃取
的溶液里提取出来的过程,萃取后需要分液。如:用CCl4萃取溴水中的Br2
反萃在溶剂萃取分离过程中,当完成萃取操作后,为进一步纯化目标产物或便于下一步分离操作的实施,
取将目标产物从有机相转入水相的萃取操作称为反萃取,为萃取的逆过程
7.蒸馏
蒸馏是利用液体混合物中各组分的沸点不同,给液体混合物加热,使其中的某一组分变成蒸气再冷凝成液
体,跟其他组分分离的过程。
8.冷却法
利用气体易液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离氨与氮气、氢气。
三、可循环物质的判断
(1)流程图中回头箭头的物质。
(2)生产流程中后面新生成或新分离的物质(不要忽视结晶后的母液),可能是前面某一步反应的相关物质。
①从流程需要加入的物质去找先观察流程中需要加入的物质,再研究后面的流程中有没有生成此物质。
②从能构成可逆反应的物质去找可逆反应的反应物不能完全转化,应该回收再利用。
③从过滤后的母液中寻找析出晶体经过过滤后的溶液称为母液,母液是该晶体溶质的饱和溶液,应该循环
再利用。
(建议用时:30分钟)
1.(2026·湖北省武汉圆创联盟11月联考)钪(Sc)是航空航天、超导材料领域的关键稀土金属。以钒钛磁
铁矿中提取的Sc2O3为原料,采用钙热还原法制备高纯金属钪的核心工艺如下:
回答下列问题:
(1)基态钪原子的价层电子排布式为。
(2)“300℃氟化”的化学方程式为,NH4HF2的实际用量需比理论用量略多,目的
是。
(3)无水ScF3不能由ScF3nH2O直接加热制得,原因是。
(4)结合流程图分析,沸点:CaSc(填“>”“<”或“=”)。
-11-182+3+-6
(5)已知Ksp(CaF2)=2.7×10,Ksp(ScF3)=4.0×10。某混合溶液中c(Ca)=0.1mol/L,c(Sc)=1.0×10mol/L,
向该溶液中缓慢滴加NaF溶液。
①先析出的沉淀是(填化学式)。
②当溶液中cF-1.010-3mol/L时,c(Ca2+):c(Sc3+)=。
【答案】(1)3d14s2
300℃
ScO
(2)Sc2O36NH4HF22ScF36NH4F3H2O确保23完全氟化,提高钪的产率
ScO
(3)ScF3nH2O加热会水解,而后分解生成23
(4)<
27
(5)CaF103
24
ScO
【分析】以23为原料,首先在300℃下与过量NH4HF2发生氟化反应,生成ScF3、NH4F和H2O;接着升
温脱除NH4F,得到无水ScF3;随后在氩气保护下,用Ca还原ScF3得到粗钪;最后通过真空蒸馏(利用Ca
与Sc的沸点差异,Ca沸点更低易挥发)分离杂质,最终得到高纯钪。
【解析】(1)钪(Sc)是21号元素,核外电子排布为1s22s22p63s23p63d14s2,价层电子是指原子参与成键
的电子,即最外层4s和次外层3d电子,因此价层电子排布式为3d14s2,故答案为:3d14s2;
(2)由分析可知,300℃下与过量NH4HF2发生氟化反应,生成ScF3、NH4F和H2O,化学方程式为
300℃
ScO
Sc2O36NH4HF22ScF36NH4F3H2O;增加NH4HF2的量可以确保23完全氟化,提高钪的产率,
300℃
ScO
故答案为:Sc2O36NH4HF22ScF36NH4F3H2O;确保23完全氟化,提高钪的产率;
ScO
(3)含结晶水的氟化物(如ScF3nH2O)直接加热时,结晶水会与ScF3发生水解反应,最终生成23,故
ScO
答案为:ScF3nH2O加热会水解,而后分解生成23;
(4)流程中通过“真空蒸馏”分离Ca和粗钪,说明蒸馏时Ca先挥发出来,根据沸点低的物质易挥发,因此
沸点:Ca<Sc,故答案为:<;
11
2+2--Ksp2.710
(5)①对CaF2:Kspc(Ca)c(F),生成沉淀需要氟离子浓度最低为c(F)mol/L;
c(Ca2+)0.1
18
3+3-K
-sp34.010
对ScF3:Kspc(Sc)c(F),生成沉淀需要氟离子浓度最低为c(F)3mol/L,
c(Sc3+)1.0106
1118
2.71034.010
,因此先析出的沉淀是CaF2,故答案为:CaF2;
0.11.0106
②当溶液中cF-1.010-3mol/L时,分别代入溶度积公式计算c(Ca2+)和c(Sc3+):
K(CaF)2.71011K(ScF)4.01018
c(Ca2+)sp22.7105mol/L;c(Sc3+)sp34.0109mol/L;因
c2(F-)(1.0103)2c3(F-)(1.0103)3
5
2.71027273
此c(Ca2+):c(Sc3+)103,故答案为:10。
4.010944
2.(2025·安徽省宣城市·二模)钛白粉(TiO2)是一种性能优良、应用广泛的白色颜料,工业上以钛铁矿精矿
(主要成分为FeTiO3,含少量Al2O3、Fe2O3和SiO2)为原料冶炼钛白粉的流程如图所示。
22
已知:酸解后,钛主要以TiO形式存在。室温条件下,在pH3的溶液中TiO会完全水解生成H2TiO3沉
淀。
回答下列问题:
(2)试剂X应为(填化学式)。
(3)酸解过程中,FeTiO3发生的非氧化还原反应的化学方程式为。
(4)酸解后需要加入铁粉还原的原因是。
【答案】(2)NaOH溶液
(3)FeTiO3+2H2SO4=FeSO4+TiOSO4+2H2O
(4)防止加纯碱调节pH生成氢氧化铁沉淀,酸解后需要加入铁粉把Fe3+还原为Fe2+
【分析】钛铁矿精矿主要成分为FeTiO3,含少量Al2O3、Fe2O3和SiO2。钛铁矿加碱溶浸,Al2O3、SiO2和
氢氧化钠反应生成四羟基合铝酸钠、硅酸钠,FeTiO3和Fe2O3与氢氧化钠不反应,过滤,滤渣中含有FeTiO3
22+3+3+2+
和Fe2O3,用浓硫酸“酸解”滤渣,酸解液中主要含有TiO、Fe、Fe,加铁粉把Fe还原为Fe,加纯碱
2
调节pH使TiO水解为H2TiO3沉淀,过滤出H2TiO3,H2TiO3煅烧得TiO2。
【解析】(2)“溶浸”目的是除去Al2O3、SiO2,Al2O3、SiO2和氢氧化钠反应生成四羟基合铝酸钠、硅酸
钠,所以试剂X应为NaOH溶液。
2
(3)酸解过程中,钛主要以TiO形式存在,FeTiO3发生的非氧化还原反应,可知FeTiO3和浓硫酸反应生
成硫酸亚铁、TiOSO4、水,反应的化学方程式为FeTiO3+2H2SO4=FeSO4+TiOSO4+2H2O
22+3+3+
(4)Fe2O3与浓硫酸反应生成硫酸铁,酸解液中主要含有TiO、Fe、Fe,Fe易水解,为防止加纯碱调
节pH生成氢氧化铁沉淀,酸解后需要加入铁粉把Fe3+还原为Fe2+;
3.黑龙江省小兴安岭矿区因独特的黑色岩系和火山碎屑沉积,产出较多高硫铝土矿(主要含Al2O3、Fe2O3、
SiO2和少量的FeS2),以该矿物为原料生产金属Al和绿矾(FeSO4•7H2O)的流程如图所示。
已知:SiO2不溶于H2SO4.
(1)“焙烧”时FeS2完全转化为Fe2O3和SO2,写出该反应的化学方程式。
(2)提升“酸浸”步骤浸出速率的方法是。(写出一条)
(3)关于该流程下列说法正确的是。(填字母)
a.滤渣1主要成分是SiO2
+--
b.滤液2中含有Na、OH和[Al(OH)4]
c.试剂X可选择Fe、Cu、Zn
d.滤渣3加热分解可得物质Y,进而电解得到Al
(4)获得绿矾的系列操作为、、过滤、洗涤、干燥。
(5)测定绿矾纯度:
取流程所得绿矾晶体mg,加足量稀硫酸溶解后,加水配制成100mL溶液。
取出10mL上述溶液,加入VmLcmol/L酸性KMnO4溶液恰好完全反应。
①加入酸性KMnO4溶液后发生反应的离子方程式为。
②该绿矾纯度为%。(按FeSO4•7H2O计)
焙烧
【答案】(1)
4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2
(2)升温、提高硫酸浓度、搅拌
(3)abd
(4)蒸发浓缩冷却结晶
1390cV
(5)5Fe2+MnO+8H=5Fe3+Mn2+4HO
42m
FeO
【分析】高硫铝土矿主要含Al2O3、23、SiO2和少量的FeS2,经粉碎后在空气中进入“焙烧”则尾气为SO2;
、FeO、经硫酸酸浸形成的、进入滤液,滤渣;向、
Al2O323SiO2“”Fe2SO43Al2SO43“1”“1”SiO2Fe2SO43
中加入过量溶液,、
Al2SO43NaOHFe2SO43+6NaOH=2Fe(OH)3+3Na2SO4
AlSO8NaOH2NaAlOH3NaSO,故滤渣是Fe(OH),滤液是NaAlOH;滤渣加
24342423242
入硫酸将Fe(OH)3溶解得到的溶液A为Fe2(SO4)3,需加入还原剂可将其还原为FeSO4,将得到的FeSO4溶液
经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到绿矾晶体;滤液加入足量将NaAlOH转化为
2CO24
Al(OH)沉淀进入滤渣,反应为CO+NaAlOH=AlOHNaHCO,故滤液为NaHCO溶液;
33243333
Al(OH)3经高温分解为氧化铝,后通过电解法冶炼得到Al。
FeO焙烧
【解析】(1)“焙烧”时FeS2完全转化为23和SO2,化学方程式为
4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2
(2)提升“酸浸”步骤浸出速率的方法是升温、提高硫酸浓度、搅拌等,写出一条即可。
(3)a.根据分析可知滤渣1主要成分是SiO2,a正确;
.滤液是溶液,含有、-和,正确;
b2NaAlOH4NaOH[AlOH4]b
c.根据分析溶液A为Fe2(SO4)3,需加入还原剂可将其还原为FeSO4,为了不引入杂质,X应为Fe,不能
选项Cu、Zn,会引入杂质,c错误;
电解
d.滤渣3加热分解可得物质YAlO:2AlOHAlO3HO,进而电解:,得
2332322Al2O34Al3O2
到Al,d正确;
故选abd。
(4)晶体需通过冷却结晶法获得,故获得绿矾的系列操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
2+3
(5)①向硫酸亚铁溶液中加入酸性KMnO4溶液后,KMnO4将Fe氧化为Fe,发生反应的离子方程式
2323
5Fe+MnO4+8H=5Fe+Mn+4H2O。根据滴定反应方程式及数据,nKMnO4cV10mol,
2323
nFe5nKMnO45cV10mol,则mg晶体中nFeSO4·7H2OnFe5cV10100.05cVmol,
0.05cV2781390cV
绿矾的纯度100%%。
mm
4.(2025·广东湛江·调研)金属铟(In)因其优异性能,被广泛地应用于高新技术领域,某工厂从金属冶炼过
程中产生的金属废渣(In2O3、Fe2O3、ZnO及少量不与酸反应的杂质)中回收铟的流程如下:
已知信息:①Zn的性质与Al相似。
②室温下:KInOH=1.01028,KFeOH=1.01038。
sp3sp3
③溶液中某离子浓度小于1.0105molL1,认为该离子沉淀完全。回答下列问题:
(1)“操作1”为。
(2)“中和”时加入Na2CO3,生成红褐色沉淀并有气体产生,该过程主要反应的离子方程式为。
31
(3)“酸浸2”后溶液中In浓度为0.1molL,则加入Na2CO3进行“中和”时,pH调节范围为。
【答案】(1)蒸发浓缩冷却结晶,过滤洗涤干燥
23+
(2)3CO3+2Fe+3H2O=2Fe(OH)3↓+3CO2↑
(3)3.0≤pH<5.0
【分析】废渣在pH值5.0~5.4之间酸浸,ZnO溶于硫酸得到ZnSO4溶液,通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、
洗涤、干燥得到ZnSO4·7H2O;浸渣1是Fe2O3和In2O3及不溶于酸的杂质,再酸浸2,得到浸渣2是不溶于
3+
酸的杂质,溶液用Na2CO3中和,得到浸渣3是Fe(OH)3沉淀,溶液中的In被Zn还原得到粗铟,最后电解
精炼得到精铟。
【解析】(1)操作1是从溶液中得到ZnSO4·7H2O晶体,具体操作为:加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、
干燥;
3+2
(2)“中和”时加入Na2CO3,Fe与CO3发生双水解反应,生成红褐色沉淀Fe(OH)3和CO2气体,该过程
23+
主要反应的离子方程式为:3CO3+2Fe+3H2O=2Fe(OH)3↓+3CO2↑;
313+
(3)“酸浸2”后溶液中In浓度为0.1molL,则加入Na2CO3进行“中和”时,让Fe完全沉淀,浓度小于
等于-5,KFeOH=1.010383+3-,-53--38,得出--11,
10mol/Lsp3=c(Fe)×c(OH)10×c(OH)=1.0×10c(OH)≥10mol/L
+-3,pH,3浓度为1不沉淀,KInOH=1.010283+3-,
c(H)≤10mol/L≥3In0.1molLsp3=c(In)×c(OH)
0.1×c3(OH-)=1.0×10-28,得出c(OH-)<10-9mol/L,c(H+)>10-5mol/L,pH<5,调节范围为:3.0≤pH<5.0。
5.(2025·安徽省蚌埠市·二模)由含银废催化剂(主要含Ag、Al2O3及少量MgO、SiO2、K2O、Fe2O3等,
Al2O3不溶于硝酸)制备粗银的工艺流程如图所示:
回答下列问题:
(2)“过程Ⅰ”中温度控制在85℃,宜选用的加热方式为,温度不能过高的原因是。
(3)“过程Ⅱ”中,检验沉淀表面的Fe3已洗涤干净的试剂可以用。
(4)“过程Ⅲ”中,沉淀和氨水发生反应的化学方程式为,“过程Ⅳ”中,发生反应的氧化剂和还
原剂的物质的量之比为。
【答案】(2)水浴加热防止硝酸分解
(3)KSCN溶液或亚铁氰化钾溶液
():
4AgCl2NH3H2OAgNH32Cl2H2O41
【分析】含银废催化剂(主要含Ag、Al2O3及少量MgO、SiO2、K2O、Fe2O3等,α-Al2O3不溶于硝酸)
+2++3+
经磨碎、加热,用稀硝酸溶解,过滤所得的滤渣为α-Al2O3及SiO2,滤液中有Ag、Mg、K、Fe,加入
NaCl可形成AgCl沉淀,将沉淀过滤、洗涤,用氨水溶解可得氯化二氨合银溶液,反应方程式为
AgCl+2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl+2H2O,向其中加入N2H4H2O,二者发生氧化还原反应生成粗银和氮气。
【解析】(2)“过程Ⅰ”中温度控制在85℃,低于水的沸点,为使受热更加均匀,宜选用的加热方式为水浴加
热,硝酸受热易分解,温度不能过高的原因是防止硝酸分解。
(3)由分析可知,操作Ⅱ的沉淀表面有残留的铁离子,检验操作Ⅱ的沉淀是否洗涤干净的方法是:取适量最
后一次洗涤液于试管中,加入几滴KSCN溶液或亚铁氰化钾溶液,若溶液不变红或不产生蓝色沉淀,说明
沉淀已被洗涤干净;
(4)“过程Ⅲ”中,AgCl和氨水反应生成氯化二氨合银,化学方程式为:
,过程中,反应的氧化剂为,其中银元素由
AgCl2NH3H2OAgNH32Cl2H2OⅣAgNH32Cl+1
价被还原为0价,变化1个价态,还原剂为N2H4•H2O,其中氮元素由-2价被氧化为0价,共变化4个价态,
故氧化剂和还原剂的物质的量之比为4:1。
、、
6.(2026·山东省日照市校际联考)氟碳铈矿的主要成分为CeCO3F,含少量SiO2Fe2O3CaF2等杂质。
由氟碳铈矿提取铈的一种工艺流程如下:
已知:
Ⅰ.“焙烧1”中CeCO3F转化为CeO2。
Ⅱ.电极电势的大小反映物质的氧化性还原性强弱。电极电势(E)越大,氧化型物质氧化性越强,反之还原型
物质还原性越强。
氧化型/还
2+4+3+
O2/H2O2HNO3/NOMnO4/MnCe/CeH2O2/H2O
原型
标准电极
0.680.961.491.611.77
电势E
3+3
Ⅲ.有机物RCOOH从溶液中萃取Ce的过程为Ce3RCOOHCe(RCOO)33H。
回答下列问题:
(1)为了增大反应速率,提高原料的利用率,“焙烧1”前可将矿石处理。
(2)根据已知Ⅱ提示,“酸浸”时试剂a最好为(填标号),试剂a与CeO2反应的化学方程式
为。
2
A.MnB.MnO4C.H2O2D.O2
(3)滤渣的主要成分除CaSO4还有(填化学式)。
(4)加氨水“中和”的目的是。
()沉铈过程中,3+转化为沉淀,该反应的离子方程式为。
5“”CeCe2CO33nH2O
(6)依据上述工艺流程,下列说法错误的是___________。
<4<3
A.由已知Ⅱ可得,氧化性H2O2Ce,还原性H2O2Ce
B.“萃取”和“反萃取”的主要目的是除去溶液中Fe3+
C.“反萃取”过程中,适当提高稀硝酸浓度,可以提高反萃取率
D.“焙烧2”过程中,发生分解反应
【答案】(1)粉碎
()
2C2CeO2+H2O2+3H2SO4=Ce2SO43+O2+4H2O
(3)H2SiO3
(4)中和H+,有利于提高Ce3+的萃取率
()3+
56HCO3+2Ce+n3H2O=Ce2CO33nH2O+3CO2
(6)AD
【分析】将氟碳铈矿原矿与纯碱混合后进行高温焙烧,目的是打破原矿稳定的结构,使其转化为更易后续
处理的焙烧矿;接着把焙烧矿粉碎研磨,增大它与稀酸的接触面积,再加入稀酸浸出,铈会溶解到酸液中
形成含铈浸出液,其余不溶性物质则成为浸出渣,随后通过过滤将浸出渣分离出去;之后向得到的浸出液
中加入除杂试剂,去除里面混有的铁、钙、镁等杂质离子,再次过滤后就能得到纯净的含铈溶液;往这份
纯净溶液里加入沉淀剂,铈会以固体沉淀物的形式析出,过滤收集沉淀物后还要进行洗涤,洗掉沉淀物表
面残留的杂质;最后将洗净的铈沉淀物再次高温焙烧,就能制得氧化铈产品。
【解析】(1)“焙烧1”前将矿石粉碎,能增大矿石与Na2CO3的接触面积;
3
(2)由已知II知,要将CeO2还原为Ce,需要选择一种还原性物质,
2
A.从标准电极电势看,Mn还原性较弱,不能将CeO2还原,A错误;
B.MnO4是氧化性离子,B错误;
C.H2O2中氧为1价,处于中间价态,既有氧化性又有还原性,C正确;
D.氧气一般作氧化剂,D错误;
故答案选C。
与发生化学方程式为:;
H2O2CeO22CeO2+H2O2+3H2SO4=Ce2SO43+O2+4H2O
、、
(3)氟碳铈矿中含SiO2Fe2O3CaF2等杂质,“焙烧1”中CeCO3F转化为CeO2、SiO2与Na2CO3反应生
成Na2SiO3,在“酸浸”步骤中Na2SiO3与H2SO4反应生成H2SiO3沉淀,故滤渣的主要成分除CaSO4外还有
H2SiO3;
(4)“酸浸”后溶液呈酸性,加氨水“中和”是为了中和过量的稀硫酸,有利于提高Ce3+的萃取率;
()沉铈过程中,3+与;溶液反应转化为沉淀,离子方程式为:
5“”CeNH4HCO3Ce2CO33nH2O
3+;
6HCO3+2Ce+n3H2O=Ce2CO33nH2O+3CO2
4+3+>4+
(6)A.根据标准电极电势EH2O2/H2O1.77,ECe/Ce1.61,氧化性H2O2Ce,A错误;
B.“萃取”是萃取Ce3+,“反萃取”是将Ce3+从有机相转移到水相,主要目的是富集Ce3+,除去溶液中Fe3+等
杂质,B正确;
+3++
C.“反萃取”过程中,发生CeRCOO3+3HCe+3RCOOH,适当提高硝酸浓度,cH增大,平衡
正向移动,可以提高反萃取率,C正确;
.焙烧过程中,分解生成,发生分解反应,正确;
D“2”Ce2CO33nH2OCeO2D
故答案选AD。
、、、
7.(2025·安徽卷)某含锶(Sr)废渣主要含有SrSO4SiO2CaCO3SrCO3和MgCO3等,一种提取该废渣
中锶的流程如下图所示。
-6.46-9.97
已知25℃时,KspSrSO4=10,KspBaSO4=10
回答下列问题:
(4)其他条件相同时,盐浸2h,浸出温度对锶浸出率的影响如图1所示。随温度升高锶浸出率增大的原因
是。
(5)“浸出渣2”中主要含有SrSO4、(填化学式)。
(7)由SrCl26H2O制备无水SrCl2的最优方法是(填标号)。
a.加热脱水b.在HCl气流中加热c.常温加压d.加热加压
【答案】
2
(4)升高温度,Ba与SrSO4有效碰撞次数增加,反应速率加快,所以锶浸出率增大;
(5)BaSO4、SiO2
(7)a
、、、
【分析】含锶(Sr)废渣主要含有SrSO4SiO2CaCO3SrCO3和MgCO3等,加入稀盐酸酸浸,碳酸盐溶解
、
进入滤液,浸出渣1中含有SrSO4SiO2,加入BaCl2溶液,发生沉淀转化,
22
SrSO4s+BaaqBaSO4s+Sraq,得到SrCl2溶液,经过系列操作得到SrCl2·6H2O晶体;
【解析】
2
(4)随温度升高锶浸出率增大,原因是升高温度,Ba与SrSO4有效碰撞次数增加,反应速率加快,所以
锶浸出率增大;
(5)“盐浸”时发生沉淀的转化,生成了BaSO4,SiO2不参与反应,故浸出渣2”中主要含有SrSO4、BaSO4、
SiO2;
()为强碱,则也是强碱,2不水解,排除,由平衡移动原理可知SrCl6HO制备
7CaOH2SrOH2Srb22
无水SrCl2的方法加压不利于脱水,排除c、d,故选a。
8.(2025·吉林长春·一模)锂离子电池的广泛应用要求处理电池废料,以节约资源、保护环境。钴酸锂电
池的正极材料主要含有LiCoO2、导电剂乙炔黑、铝箔及镀镍金属钢壳,处理该废旧电池的一种工艺如图所
示。
回答下列问题:
(1)为加快NaOH溶液浸取正极材料的速率,可以采取的措施有(写一点即可)。
(3)“酸浸”过程中所用H2O2远高于理论用量,造成这一结果的原因是。
萃取
()萃取和反萃取可简单表示为2++,则反萃取过程中加入的试剂
4“”“”Co+2(HA)2反萃取Co(HA2)2+2HX
最好是___________(填序号)。
A.NaOHB.HNO3C.NH3·H2OD.H2SO4
【答案】(1)适当升温、搅拌或提高NaOH溶液的浓度
3+
(3)溶液中的Fe能催化分解H2O2
(4)D
【分析】钴酸锂电池的正极材料主要含有LiCoO2、导电剂乙炔黑、铝箔及镀镍金属钢壳,经过放电拆解之
后加入氢氧化钠溶液,可以将铝转化为偏铝酸钠,经过过滤可以除去铝元素。滤渣在过氧化氢和硫酸中进
行酸浸,可以将LiCoO2、镀镍金属钢壳转化为可溶性盐,通过调节pH将铁离子、镍离子转化为氢氧化铁
沉淀、氢氧化镍沉淀,经过过滤,滤渣2中主要含有氢氧化铁、氢氧化镍、乙炔黑(石墨),滤液中主要
是Li+、Co2+的溶液,加入萃取剂萃取得到含有Li+的水相和含有Co2+的有机相,向水相中加入碳酸钠可以
得到碳酸锂,向有机相中加入试剂X进行反萃取得到CoSO4溶液,再加入草酸铵进行沉钴得到CoC2O4.
【解析】(1)适当升温、搅拌或提高NaOH溶液的浓度可以加快氢氧化钠溶液浸取正极材料的反应速率,
任写其中一点即可。
(3)“酸浸”过程将镀镍金属钢壳转化为铁离子和镍离子,其中铁离子能够催化过氧化氢的分解,所以“酸浸”
过程中所用H2O2远高于理论用量。
萃取
()由已知信息萃取和反萃取可简单表示为2++可以得到反萃取过程
4“”“”Co+2(HA)2反萃取Co(HA2)2+2H
要加入氢离子,结合流程反萃取后得到CoSO4溶液,所以加入的试剂X最好是硫酸。
9.(2025·甘肃卷)研究人员设计了一种从铜冶炼烟尘(主要含S、As2O3及Cu、Zn、Pb的硫酸盐)中高效
回收砷、铜、锌和铅的绿色工艺,部分流程如下:
已知:As2O3熔点314℃,沸点460℃
℃℃
分解温度:CuO1100℃,CuSO4560,ZnSO4680,PbSO4高于1000℃
8
KspPbSO41.810
(1)设计焙烧温度为600℃,理由为。
(2)将SO2通入Na2CO3和Na2S的混合溶液可制得Na2S2O3,该反应的化学方程式为。
(3)酸浸的目的为。
(4)从浸出液得到Cu的方法为(任写一种)。
【答案】(1)使硫酸铜分解,硫酸锌和硫酸铅不分解,同时使As2O3沸腾收集
(2)4SO2+Na2CO3+2Na2S=3Na2S2O3+CO2
(3)分离硫酸铅,得到纯净的硫酸铜溶液
(4)电解法或置换法
【分析】铜冶炼烟尘(主要含S、As2O3及Cu、Zn、Pb的硫酸盐)焙烧将S转化为二氧化硫,As2O3因沸点
低被蒸出,设计温度为600℃,根据已知信息,硫酸铜被分解,生成氧化铜,硫酸锌和硫酸铅未分解,加水
浸取后,硫酸锌溶于水形成溶液被分离出去,留下氧化铜,硫酸铅,加硫酸溶解,硫酸铅不溶于硫酸,氧
化铜与硫酸反应转化成硫酸铜,过滤分离,浸出渣为硫酸铅,浸出液主要为硫酸铜,硫酸铜经过电解或置
换法转化为铜,据此解答。
【解析】(1)设计焙烧温度为600℃,使硫酸铜分解,而硫酸锌和硫酸铅不分解,使As2O3沸腾收集,故
答案为:使硫酸铜分解,硫酸锌和硫酸铅不分解,使As2O3沸腾收集;
(2)将SO2通入Na2CO3和Na2S的混合溶液可制得Na2S2O3,根据元素守恒可知还生成了二氧化碳,该反
应的化学方程式为4SO2+Na2CO3+2Na2S=3Na2S2O3+CO2,故答案为:
4SO2+Na2CO3+2Na2S=3Na2S2O3+CO2;
(3)酸浸时,硫酸铅不溶于硫酸,氧化铜与硫酸反应转化成硫酸铜,过滤分离,浸出渣为硫酸铅,浸出液
主要为硫酸铜,故酸浸的目的为分离硫酸铅,得到纯净的硫酸铜溶液;
(4)浸出液主要为硫酸铜,经过电解或置换法转化为铜,故从浸出液得到Cu的方法有:电解法或置换法。
10.(2025·黑吉辽蒙卷)某工厂采用如下工艺回收废渣(含有ZnS、PbSO4、FeS和CuCl)中的Zn、Pb元素。
2
已知:①“氧化浸出”时,PbSO不发生变化,ZnS转变为ZnNH;
434
②KPbOH1014.8;
sp2
③酒石酸记作
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