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重难04催化机理图分析
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一、催化剂与催化机理
1.催化剂:存在少量就能显著改变反应速率,反应结束时,其自身的质量、组成和化学性质基本不变的物质。
2.催化特点:
①高效性,可以大大地加快反应速率。
②选择性,反应不同,催化剂不同。
③同等程度地加快正、逆反应的速率。
④不能改变反应的可能性和平衡常数。
3.催化剂的催化机理:
催化剂的催化过程一般是催化剂跟其中的一种反应物首先发生反应,生成过渡物,然后再跟另外的反应物
反应,生成产物,同时催化剂重新生成。催化剂生成的过渡物比没有催化剂生成的过渡物的能量要低,因
而使反应更加容易发生和进行。这就是改变了其反应历程。即催化剂参与化学反应,生成能量更低的中间
产物,降低了达到过渡态所需要的活化能,使反应易于发生,速率加快。这就是我们经常说的催化剂改变
反应途径,降低反应的活化能。
4.催化剂与活化能、焓变
催化剂能降低反应所需活化能,化学反应速率加快,但不影响焓变∆H的大小,不影响平衡。
5.活化能
-1
(1)正反应的活化能:反应物到最高点的能量差Ea正=E1kJ·mol
-1
(2)逆反应的活化能:生成物到最高点的能量差Ea逆=E2kJ·mol
(3)活化能和反应热的关系
①放热反应:Ea正<Ea逆
②吸热反应:Ea正>Ea逆
(4)活化能和反应速率的关系
①关系:活化能越大,反应速率越慢
②决速反应:活化能最大的反应或速率最慢的反应
③决速浓度:最慢反应中反应物的浓度决定总反应的反应速率
二、循环机理图的解题思路
1.循环机理图中物质的判断
(1)有进有出的物质参与反应,常作催化剂;
(2)只进不出的为反应物、原料;
(3)不进只出的物质为生成物、产品。
2.循环转化机理图像的解读
对于“循环”反应过程图像,位于“环上”的物质一般是催化剂或中间体,如⑤、⑥、⑦和⑧,“入环”的物质为
反应物,如①和④,“出环”的物质为生成物,如②和③。在机理图中,先找到确定的反应物,反应物一般是
通过一个箭头进入整个历程的物质,(产物一般多是通过一个箭头最终脱离这个历程的物质)与之同时反应的
就是催化剂,并且经过一个完整循环之后又会生成;中间产物则是这个循环中的任何一个环节。如下图中,
MoO3则是该反应的催化剂,图中剩余的三个物质均为中间产物。
3.循环机理图题的解题思路
(1)通览全图,找准一“剂”三“物”
①催化剂:催化剂在机理图中多数是以完整的循环出现的,以催化剂粒子为主题的多个物种一定在机理图
中的主线上
②反应物:通过一个箭头进入整个历程的物质一般是反应物;
③生成物:通过一个箭头最终脱离整个历程的物质多是产物;
④中间体:通过一个箭头脱离整个历程,但又生成的是中间体,通过两个箭头进入整个历程的中间物质也
是中间体,中间体有时在反应历程中用“[]”标出。
(2)逐项分析得答案:根据第一步由题给情境信息,找出催化剂、反应物、生成物、中间体,再结合每一
选项设计的问题逐项分析判断,选出正确答案。
(建议用时:15分钟)
1.(2025·河南卷)在MoS2负载的Rh-Fe催化剂作用下,CH4可在室温下高效转化为CH3COOH,其可能
的反应机理如图所示。
下列说法错误的是
A.该反应的原子利用率为100%
B.每消耗1molO2可生成1molCH3COOH
C.反应过程中,Rh和Fe的化合价均发生变化
D.若以CD4为原料,用H2O吸收产物可得到CD3COOH
2.(2025·云南卷)铜催化下,由CO2电合成正丙醇的关键步骤如图。下列说法正确的是
A.Ⅰ到Ⅱ的过程中发生氧化反应B.Ⅱ到Ⅲ的过程中有非极性键生成
C.Ⅳ的示意图为D.催化剂Cu可降低反应热
3.某课题组提出,可催化CO2与环氧化合物合成环状碳酸酯,反应的机理如图所示。下列说法正确的是
A.物质Ⅰ为离子液体,沸点比较低
B.物质Ⅰ与环氧化合物通过配位键形成物质Ⅱ
C.物质Ⅲ为该合成总反应的催化剂
D.物质Ⅲ与CO2反应转化为物质Ⅳ属于加成反应
4.(2023·江苏卷)金属硫化物(MxSy)催化反应CH4g2H2SgCS2g4H2g,既可以除去天然气
中的H2S,又可以获得H2。下列说法正确的是
A.该反应的S0
2
cCH4cH2S
B.该反应的平衡常数K4
cCS2cH2
C.题图所示的反应机理中,步骤Ⅰ可理解为H2S中带部分负电荷的S与催化剂中的M之间发生作用
23
D.该反应中每消耗1molH2S,转移电子的数目约为26.0210
5.中国科学院化学研究所韩布兴院士/康欣晨研究员课题组使用原子分散的Fe-N-C材料为催化剂,以草酸
和硝酸盐或氮氧化物为原料(N2和CO2分别为氮源和碳源),进行了电催化C-N偶联制备甘氨酸。原理如图
所示(OA为HOOC-COOH,GX为HOOC-CHO,GC为HOOC-CH2OH)。下列叙述正确的是
A.活化能:反应ⅱ>反应ⅲ
B.在阳极区生成甘氨酸
+-
C.OA→GX反应式为HOOC-COOH+2H+2e=HOOC-CHO+HO2
D.反应ⅳ的原子利用率等于100%
6.一定条件下,H2与HCO3在活性Fe3O4x表面转化为HCOO,其部分反应机理如图所示。已知:H在催
化剂不同离子表面会出现电性差异。下列说法正确的是
A.HCOO的空间构型是三角锥形
B.生成1molHCOO理论上转移2mole
C.反应过程中只有极性键的断裂与生成
2
D.步骤I中吸附在Fe上的H与HCO3中的碳结合
(建议用时:15分钟)
1.(2025·北京卷)乙烯、醋酸和氧气在钯(Pd)催化下高效合成醋酸乙烯酯(CH2=CHOOCCH3)的过程示意
图如下。
下列说法不.正.确.的是
.①中反应为
A4CH3COOH+O2+2Pd2PdCH3COO2+2H2O
B.②中生成CH2=CHOOCCH3的过程中,有σ键断裂与形成
C.生成CH2=CHOOCCH3总反应的原子利用率为100%
D.Pd催化剂通过参与反应改变反应历程,提高反应速率
.(江苏卷)与通过电催化反应生成,可能的反应机理如图所示图中吸附在催
22025·CO2NO3CONH22(
化剂表面的物种用“*”标注)。下列说法正确的是
A.过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成
B.过程Ⅱ中NO3发生了氧化反应
通电
C.电催化CO与NO生成CONH的反应方程式:CO2NO18HCONH7HO
232223催化剂222
.常温常压、无催化剂条件下,与反应可生产
DCO2NH3H2OCONH22
3.(东北三省精准教学联盟2025-2026学年高三上学期10月联考)实现双碳目标,CO2化学转化制备精细
化学品是重要的研究方向。利用离子液体作催化剂,在温和条件下活化CO2和环氧丙烷合成碳酸丙烯酯的
路径可能如下:
下列说法不正确的是
A.总反应的原子利用率为100%
B.反应过程中有极性键和非极性键的形成和断裂
C.若以环氧氯丙烷为原料,合成产物的结构简式为
D.碳酸丙烯酯为极性分子,易溶于氯仿(CHCl3)等有机溶剂
4.(浙江省稽阳联谊2026届高三上学期一模)三唑(平面结构)水溶液微滴表面接触CO2发生反应,可能的
反应机理如图所示。根据上述反应机理,下列叙述不.正.确.的是
A.三唑在反应循环中起催化作用
B.反应过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
C.微粒Y和Z中碳原子和氮原子的杂化方式均为sp2
181818
D.CO2换成CO2,总反应为:2H2OCO2H2O2HCOOH
2+
5.(2023·新课标卷)“肼合成酶”以其中的Fe配合物为催化中心,可将NH2OH与NH3转化为肼(NH2NH2),
其反应历程如下所示。
下列说法错误的是
A.NH2OH、NH3和H2O均为极性分子
B.反应涉及N-H、N-O键断裂和N-N键生成
C.催化中心的Fe2+被氧化为Fe3+,后又被还原为Fe2+
D.将NH2OH替换为ND2OD,反应可得ND2ND2
6.如图所示可实现CoOx/MnO2与氨水直接将醇氧化氰化生成腈,下列说法错误的是
A.反应a→b反应类型为氧化反应
B.反应b→c的历程可能是先加成后脱水
C.常温下,物质a与b均易溶于水
D.用a制备1mol物质d,过程中生成3molH2O
7.某金属烷氧基化合物催化CO2和甲醇(MeOH)合成碳酸二甲酯()的反应机理如图。已知:
①H2O会降低该催化剂的活性;②反应中CO2插入催化剂的Sn-O键中得以活化。下列说法正确的是
A.CO2插入催化剂后形成Sn-O键、C-O键和C-C键
B.Ⅲ为该反应的催化剂
C.CO2与甲醇合成碳酸二甲酯的反应为加成反应
D.加入缩醛可以提高碳酸二甲酯的产率
(建议用时:15分钟)
1.(2024·河北卷)我国科技工作者设计了如图所示的可充电Mg-CO2电池,以Mg(TFSI)2为电解质,电解
液中加入1,3-丙二胺(PDA)以捕获CO2,使放电时CO2还原产物为MgC2O4。该设计克服了MgCO3导电性
2+
差和释放CO2能力差的障碍,同时改善了Mg的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。
对上述电池放电时CO2的捕获和转化过程开展了进一步研究,电极上CO2转化的三种可能反应路径及相对
能量变化如图(*表示吸附态)。
下列说法错误的是
A.PDA捕获CO2的反应为
B.路径2是优先路径,速控步骤反应式为
C.路径1、3经历不同的反应步骤但产物相同;路径2、3起始物相同但产物不同
*-
D.三个路径速控步骤均涉及*CO2转化,路径2、3的速控步骤均伴有PDA再生
2.(2023·湖南卷)N2H4是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成
的某催化剂用表示能高效电催化氧化合成,其反应机理如图所示。
Ru(Ⅱ)(LRuNH3)NH3N2H4
下列说法错误的是
A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配体NH3失去质子能力增强
B.M中Ru的化合价为3
C.该过程有非极性键的形成
D.该过程的总反应式:4NH32eN2H42NH4
3.地球上的生物氮循环涉及多种含氮物质,转化关系之一如下图所示(X、Y均为氮氧化物)已知碱性:
NH3H2ONH2OH
下列说法错误的是
A.Y中既含极性键也含非极性键
B.①→⑦过程均涉及到N化合价的改变
C.25℃同浓度水溶液的pH:NH3OHCl>NH4Cl
D.6.6gNH2OH完全转化为NO2时,转移的电子0.8mol
4.伯醇(记为RCH2OH)和叔醇(记为R3COH)发生酯化反应的机理如下图所示。下列说法不.正.确.的是
A.用18O标记
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