HJ 1471-2026 水质 11种脂肪族二元酸酯类化合物的测定 气相色谱-质谱法

中华人民共和国国家生态环境标准HJ1471—2026水质11种脂肪族二元酸酯类化合物的测定气相色谱-质谱法Waterquality—Determinationof11aliphaticdicarboxylateesters—Gaschromatography-massspectrometry本电子版为正式标准文件，由生态环境部环境标准研究所审校排版。2026-05-15发布2026-08-15实施生态环境部发布I 12规范性引用文件 1 1 1 3 3 4 6 7 8 9 污染，改善生态环境质量，规范水中脂肪族二元酸酯类化合物的测定方法，制定本标准自2026年8月15日起实施。1取样体积为200mL，定容体积为1.0mL时，方法检出限为3μg/L～4μg/L，测定下限为12μg/L~HJ91.1污水监测技术规范HJ91.2地表水环境质量监测技术规范HJ442.3近岸海域环境监测技术规范第三部分近岸海域水质监测定容后，用气相色谱分离，质谱检测。根据保留时间和特征离子丰除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备不含目标化合物）：）：4.3硫代硫酸钠（Na2S2O3）。2于450℃灼烧4h，稍冷后转移至干燥器中，待冷却至室温4.5无水硫酸钠（Na2SO4）。于450℃灼烧4h，稍冷后转移至干燥器中，待冷却至室温）：）：4.8丙酮（C3H6O）：色谱纯。）：）：），4.15脂肪族二元酸酯类化合物标准贮备液：ρ=10.00mg/mL。4.16脂肪族二元酸酯类化合物标准使用液：ρ=1000mg/L。推荐内标物为邻苯二甲酸二甲酯-d4（DMP-d4）和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯-d4（DEHP-d44.19替代物标准贮备液：ρ=10.00mg/mL。4.20替代物标准使用液：ρ=1000mg/L。4.21十氟三苯基膦（DFTPP）溶液：ρ=50.0mg/L。可直接购买市售有证标准溶液。其他浓度用4.22固相萃取柱：500mg/64.24净化柱：1g/6mL，弗罗里硅土柱、硅胶柱或氧化铝柱，亦可选择其他等效净化35.1采样瓶：250mL、500mL5.4萃取装置：液液萃取装置、自动液液萃取仪、固相萃取装置或自动固5.5浓缩装置：氮吹仪、旋转蒸发仪或其他性能相当的可作2～3次，合并萃取液，再用少量二氯甲烷（4.6）冲洗无水硫注：若样品中目标化合物浓度超过标准系列最高浓度点，可减少取样量；海水样品萃取时可不加氯化钠；用二氯（4.22）或固相萃取膜/盘（4.23），活化时保持液面不低于填料顶部。取200mL样品，加入10.0μL），4以约50mL/min的流速通过固相萃取膜/盘。待固相萃取填料刚要暴露于空气之前，用10mL实验用水冲洗上样瓶和管路，抽干填料上残留的水。用5mL二氯甲烷-正己烷混合溶液（4.13），以2mL/min~选择经验证的固相萃取条件参数。用浓缩装置（5.5）在35℃~40℃条件下，将萃取液（6.2.1）浓缩至约0.5mL，若无需净化，加乙酯-正己烷混合溶液（4.14）洗脱，合并收集流出液。用浓缩装置（5.5）在40℃~50℃条件下，浓缩至约0.5mL，加入10.0μL内标标准使用液（4.18），用正己烷（4.9）定容至1.0mL，混匀，转移至样品用实验用水代替样品，按照与试样的制备（6.2）相同操作步骤，制备全程序空白样品（6.1按照与试样的制备（6.2）相同操进样口温度：280℃；不分流进样；载气流速：1.0mL/min；进样体积：1.四极杆温度：150℃；溶剂延迟时间：4min；数据采集方式：全扫描（Scan）模式；扫描范围：35u~5基峰的5%～9%基峰的40%～60%441442443使用液（4.20以正己烷（4.9）为溶剂，配制成目标化合物和替代物质量浓度均分别为4）；）；）；）；）；）；）；）；）；）；）；）；）；6按照与标准系列的测定（7.2.2）相同的仪器条件进行试样（按照与试样测定（7.3）相同的仪器条件进行空白试样（6.3）样品中目标化合物的保留时间应控制在t±3S以内，其中t为标准曲线建立时各浓度级别目标化合物的保留时间均值，S为标准曲线建立时各浓度级别目标化合物保留时间的标准偏差。标准系列第j点中目标化合物（或替代物）i的相对响应因子（RRFij按照式（1）计算。式中：RRFij——标准系列中第j点目标化合物（或替代物）i的相对响应因子；Aij——标准系列中第j点目标化合物（或替代物）i定量离子的峰面积；ρIS,ij——标准系列中目标化合物（或替代物）i对应内标物的质量浓度，mg/L；AIS,ij——标准系列中第j点目标化合物（或替代物）i对应内标物定量离子的峰面积；ρij——标准系列中第j点目标化合物（或替代物）i的质量浓度，mg/L。 （2）式中：RRFi——标准系列中目标化合物（或替代物）i的平均相对响应因子；RRFij——标准系列中第j点目标化合物（或替代物）i的相对响应因子；n——标准系列点数。试样中目标化合物的质量浓度(ρx,i）按照公式（3）计算。7Ax,i——试样中目标化合物（或替代物）i定量离子的峰面积；AIS,i——试样中目标化合物（或替代物）i对应内标物定量离子的峰面积；rIS,i——试样中目标化合物（或替代物）i对应内标物的质量浓度，mg/L。样品中目标化合物（或替代物）的质量浓度(ρi）按照公式（4）计算。式中：ρi——样品中目标化合物（或替代物）i的质量ρx,i——试样中目标化合物（或替代物）i的质量浓度，mg/L；测定结果小数点后的位数与方法检出限保持86家实验室对加标浓度分别为20μg/L、100μg/L、400μg/L的空白样品重复测定6次。加标回收率范围分别为65.5%～112%、69.2%～112%和66.5%～114%；加标回收率最终值分别为87.0%±18.9%～95.5%±28.4%、80~91.0%±20.9%。~94.6%±34.3%、79.0%±13.0%～94.1%±17.7%和83.3%±23.8%～90.6%±28.6%。67.7%～104%；加标回收率最终值分别为80.6%±16.4%～93.0%±27.0%、80.2%±16.5%～96.1%±结果与标准系列该点浓度的相对误差应在±20%之间，否9出限后，方可继续进样分析。针前增加用二氯甲烷洗针，并确认试剂测试结果低于检出限后，方可继续性能满足方法的加标回收率要求，否则应更表A.1给出了分别用液液萃取法和固相萃取法萃取，取样体积为200mL，定容体积为1.0mL，进1DMA332433DMAz334335DIBA346347348339基）酯3333基）酯43Dimethylphthalate-d4DMP-d4----基己基）酯-d4DEHP-d4----Dibutylphthalate-d4DBP-d4----12202.23216.34230.35258.46258.4789癸二酸二（2-乙基己基）酯426.7--282.4227,209类型14.8～12362.2～1040026362.7～162354.0～11400364.2～7.4372.3～1634.2～113440037384354003737类型5344.0～9.64002.0～17384.4～9.54796354.1～1140047387284002.7～1136378基）酯27400364.4～7.4399基）酯2894004838类型274.6～7.74003538基）酯264002637类型12840029294.2～6.02284003829328400类型33728418400262852840036256284002535725400364.3～8.0374.6～7.5982.9～11394.6～8.34004.0～6.9384.5～5.438类型89基）酯3640035342740037254.8～9.7基）酯4.1～6.82894004938类型P（%）P±2SP（%）1400类型P（%）P±2SP（%）240034004400540064007400类型P（%）P±2SP（%）784009基）酯400400基）酯400类型P（%）P±2SP（%）194.3±33.288.3±29.540084.9±28.488.0±31.988.2±30.287.3±35.380.3±16.7290.6±30.690.0±31.440087.1±23.290.0±26.487.4±31.486.0±24.491.3±36.180.1±18.4394.3±32.594.1±17.740090.2±33.691.6±21.989.2±27.386.6±27.292.8±33.282.3±20.5492.8±32.888.5±29.540089.5±32.988.9±19.988.4±29.284.1±28.