《回收环己烷编制说明》

（初稿）

1工作简况

废有机溶剂是指在生产、调配及使用过程中产生的废液，具有较强的挥发性和脂溶性。

废有机溶剂产量大、种类多、分布及涉及行业广。从19世纪40年代开始用于工业生产以来，

距今己有10多年的历史，现今工业有机溶剂的种类己达3000余种。有机溶剂在工业生产中

广泛用于清洗、去污、稀释和萃取等过程，也被作为中间体用于化学合成。大多数废有机溶

剂因具有易燃、腐蚀、易挥发或反应性等特性而被列入危险废物名录。与此同时，废有机溶

剂中有一部分又具有较高的回收利用价值，若不加以回收利用，则是一种资源浪费。然而，

由于废有机溶剂品目繁多、成分复杂，因缺乏标准而导致回收产品档次参差不齐、回收过程

管理无序，甚至危及危险废物规范化管理。

2021年4月，经浙江省固废利用处置与土壤修复行业协会发起，由浙江工商大学牵头，

联合浙江省仙居县联明化工有限公司、建德建业资源再生技术有限公司、浙江台州市联创环

保科技股份有限公司、杭州中荷环境科技有限公司、浙江省化工产品质量检验站有限公司和

华测检测认证集团股份有限公司组成起草单位，对废有机溶剂回收产品标准进行编制。2021

年5月，起草单位依次完成了资料收集和检索，制定了工作方案，并就不同产品纯度的试验

方法分别进行了试验验证工作。根据试验结论起草了《回收环己烷》团体标准（初稿）及编

制说明。

2产品及行业概况

2.1环己烷产品综合情况

环己烷是重要的基本有机化工原料，一般用作一般溶剂、色谱分析标准物质及用于有机

合成，可在树脂、涂料、脂肪、石蜡油类中应用，还可制备环己醇和环己酮等有机物。我国

已成为全球最大的环己烷生产国和消费国，生产工艺也达到世界领先水平。截至2020年，

我国环己烷消耗总量将达到270万吨，其中80%以上用于生产尼龙的单体己内酰胺和己二

酸。

3环己烷产品生产工艺情况

工业生产中，环己烷的生产方法分为苯加氢法和石油烃馏分的分馏精制法。苯加氢法是

环己烷的主要生产方法，可分为液相法和气相法。常用的催化剂有Pt、Pd和Ni等。

气相法苯加氢制备环己烷：氢气和苯混合后送入热交换器加热蒸发呈气相，氢气和苯的

物质的量之比为3.5～8。混合气体在200～250℃下通入装有具有高温特性催化剂的第一段

多管反应器，再在160℃左右通入装有低温特性催化剂的第二段多管反应器，反应热用管外

2

冷却剂吸收除去。反应产物经冷凝后，经分离器除去未反应氢气即得产品环己烷。气相苯加

氢工艺特点是，反应物混合均匀，转化率和收率均很高，但反应激烈，易出现“飞温”现象，

操作上不易控制。气相苯加氢法典型工艺有Bexane、ARCO、UOP、Houdry和Hytoray法

等。

液相法苯加氢制备环己烷：氢气经甲烷化和干燥之后与苯分别进入装有镍催化剂的主反

应塔中，借助于泵的循环作用，使固体催化剂保持悬浮状态并用换热器除去反应热，同时生

成低压蒸汽，苯几乎可完全加氢。从主反应塔出来的反应产物再通入装有镍催化剂的固定床

补充反应塔，补充反应塔流出物经冷凝后在高压分离塔进行闪蒸，闪蒸气体可循环回主反应

塔，闪蒸液送稳定塔，从稳定塔塔顶除去氢气和其他的溶解气体，塔底产物即为产品环己烷。

液相苯加氢工艺特点是，液相苯加氢工艺相比气相而言，反应稳定、缓和，转化率和收率也

很高，但液相反应必须有后反应，能耗也较高，液相反应的氢气利用率仅为85%。液相苯

加氢典型工艺有IEP法、Arosat法和BP法。

4环己烷产品国内外标准情况

经起草单位和归口单位进行国内外标准资料的收集工作，目前未查到国外相关标准，国

内标准有GB/T14305-2015《化学试剂环己烷》和Q_JHGS67-2019《工业用环己烷》。国

内产品指标规格见表1，各产品分析方法见分析方法表2。

表1环己烷国内标准技术指标对照表

GB/T14305-2015Q_JHGS67-2019

等级分析纯化学纯优等品一等品合格品

色度，Hazen单位(铂-

//101520

钴号)≤

环己烷，w/%≥99.799.599.999.899.7

3

密度，ρ20/(g/cm)0.778-0.7790.776-0.7800.777-0.7790.776-0.7800.775-0.780

结晶点，t/℃≥6.05.0///

蒸发残渣，w/%≤0.0020.005///

苯，w/%≤0.030.080.0050.010.01

正己烷，w/%≤//0.0050.01/

3

甲基环戊烷，w/%≤//0.0050.015/

正庚烷+甲苯，w/%≤//0.0050.005/

甲基环己烷，w/%≤//0.0150.02/

环己烯，w/%≤0.050.10.0050.01/

醇酮，w/%≤//0.050.05/

易炭化物质合格合格///

水分，w/%≤0.0150.030.020.050.08

表2环己烷分析方法对照表

项目GB/T14305-2015Q_JHGS67-2019

性状目测目测

环己烷含量GCGC

密度密度瓶法密度瓶法/韦氏天平法/密度计法

结晶点双套管法/

蒸发残渣重量法/

苯GCGC

正己烷/GC

甲基环戊烷/GC

正庚烷+甲苯/GC

甲基环己烷/GC

醇酮/GC

环己烯GCGC

易炭化物质目视比色法/

水分卡尔费休法目测/滴定法

5标准制定要点

5.1主要工作的思路

4

根据查找到的环己烷国内外标准资料，综合考虑了用户对产品质量的要求和各生产厂

的实际质量状况，力求使本次制定的标准技术先进，经济合理，安全可靠，以适应市场经济

的发展和对外贸易的需求，标准制定的主要内容包括：

——对项目设置和指标进行认真研究，优化指标的设置；

——对所制订的项目及指标，根据需要制定配套的测试方法，为产品检测提供可行手段；

——对产品的包装，检验规则和安全等方面的内容做相应的规定。

5.2系列标准结构的考虑

5.2.1关于标准涵盖的产品规格

环己烷产品只在国家标准有进行产品规格分型，其他团体标准中均未分型。考虑在国家

标准中给出市场适用的主要规格，所以本次制定的团标，均按产品纯度分型，设有优等品、

一等品和合格品。

5.2.2关于试验方法的引用

环己烷产品标准均控制主产品纯度、有机杂质含量、色度、水分含量项目，其试验方

法引用的考虑：

——色度引用GB/T3143-1982（2004）《液体化学品颜色测定法(Hazen单位--铂-钴色号)》

的目视比色法；

——水分引用GB/T6283标准采用卡尔费休法，使用市售的微量水分测定仪和卡尔费

休试剂，在标准里规定操作细节；

6标准限值的确定

本产品标准试验方法引用通用试验方法国家标准或产品化工行业标准，对没有标准可

以引用的项目采用国内生产企业、用户通常使用的试验方法。

——色度的测定：五项产品标准均采用GB/T3143-1982（2004）《液体化学品颜色测定

法（Hazen单位—铂－钴色号）》的目视比色法。

——水分的测定：采用卡尔费休库仑法,卡尔费休库仑法为仲裁法。

——纯度的测定：均采用气相色谱法。

表3标准起草单位中企业回收环己烷产品检测结果（节选）

批次abcdefghi

产品纯度/%≥87.479.989.985.979.779.586.184.696.9

色度（铂-钴）/号≤/////////

5

残渣含量/%≤/////////

酸度（以乙酸计）/%≤0.10.10.10.10.10.10.10.20.1

水分含量/%≤10.9110.80.710.30.1

乙酸乙酯/%///////13.0/

乙腈/%////////1.2

甲苯/%//////1.3/1.0

异丙醇/%10.5////////

庚烷/%//////2.2//

丙酮/%/17.08.310.717.017.19.5//

表3为本标准起草单位中企业对回收环己烷产品的自检结果，为了进一步验证回收产品

质量，本标准牵头单位随即抽取上述回收产品，并由标准编制组中具有认证资质的检测单位

对企业回收环己烷产品品质进行了验证性检测，结果如表4所示，相应图谱如图1所示。

表4随机取样验证性结果

环己烷%丙酮%甲苯%

97.1170.6421.886

从检测结果来看，随即抽取的产品能满足相应一等品的限值要求。

图1验证性样品检测图谱

6

7标准条文解释

7.1范围

本标准适合于具备危险废物经营许可证，并从事从废溶剂中通过蒸馏或精馏回收环己烷

的企业。本标准规定了从废溶剂中回收环己烷的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、

运输、贮存和安全等要求。该条文明确了本标准适用范围。

7.2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是不注日期的引用文件，

其最新版本适用于本标准。

GB190危险货物包装标志

GB/T3143液体化学产品颜色测定法（Hazen单位――铂－钴色号）

GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）（ISO760：1978，

NEQ）

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6680液体化工产品采样通则

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（eqvISO3696：1987）

GB/T9722化学试剂气相色谱法通则

GB/T27611再生利用品和再制造品通用要求及标识

该条文对本标准所引用的相关标准进行了界定，并对其适用性和更新要求进行了说明。

7.3要求

7.3.1回收环己烷的外观为透明液体，无机械杂质。该条文明确了回收环己烷产品的外观。

7.3.2回收环己烷应符合表1所示的技术要求。

该条文为标准的核心内容，对回收环己烷产品的等级进行了详细分级，共分为优等品、

一等品和合格品，各等级产品中，不仅对产品纯度进行了明确，同时对水分、色度及最大概

然杂质成分包括酮类、苯系物的上限含量进行了限定，并同时约定当生产商应用户要求提供

可能存在的主要杂质的信息，必要时提供杂质