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文档简介

2027届新高考化学精准突破复习溶液中离子浓度大小的比较两大理论-两个”微弱“溶液中的守恒关系-三个守恒一、溶液中粒子浓度大小的比较理论依据1电离理论①弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒非常少,还要考虑水的电离。c(NH3·H2O)>>c(OH-)>c(NH4+)>c(H+)如氨水中:一、溶液中粒子浓度大小的比较理论依据“有的”>“没有的”有的没的如CH3COOH溶液中,c(CH3COOH)>>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。【模型】:分子>显性离子>__________>隐性离子电离产物1电离理论②多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一步电离。如在H2S溶液中:c(H2S)>>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)>c(OH-)一、溶液中粒子浓度大小的比较理论依据“有的”>“没有的”有的没的c(H3PO4)>>c(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)H3PO4溶液中:【模型】:分子>显性离子>__________>隐性离子电离产物2水解理论①离子的水解损失是微量的(相互促进的水解除外),但由于水的电离,水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解生成的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中:c(Cl-)>c(NH4+)>>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)一、溶液中粒子浓度大小的比较理论依据“有的”>“没有的”有的没的【模型】:分子>显性离子>__________>隐性离子水解产物2水解理论c(CO32-)>>c(HCO3-)>c(H2CO3)。②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解。如Na2CO3溶液中:一、溶液中粒子浓度大小的比较理论依据“有的”>“没有的”有的没的c(Na+)>c(CO32-)>>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(H+)。【模型】:分子>显性离子>__________>隐性离子水解产物三个守恒1.电荷守恒电解质溶液中

所带的电荷总数与

所带的电荷总数

。即电荷守恒,溶液呈

。阳离子阴离子相等电中性Na2S溶液中存在离子:一、溶液中粒子浓度大小的比较理论依据2、物料守恒电解质溶液中,某种原子的总浓度等于它的各种存在形态的浓度之和。Na2S溶液中n(Na)=2n(S)一、溶液中粒子浓度大小的比较理论依据c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]。3、质子守恒一、溶液中粒子浓度大小的比较理论依据质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出来的H+总数等于粒子接受的H+总数。如Na2S溶液中的质子转移:c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)3、质子守恒如Na2CO3中将电荷守恒和元素质量守恒中的金属阳离子消去得质子守恒可以由电荷守恒与物料守恒推导出来。一、溶液中粒子浓度大小的比较理论依据如:在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl,②CH3COONH4,③NH4HSO4,④(NH4)2SO4,⑤(NH4)2CO3,c()由大到小的顺序:

。④>⑤>③>①>②01不同溶液中同一离子浓度比较要考虑溶液中其他离子对该离子的影响二、溶液中粒子浓度比较的类型02弱酸溶液中离子浓度大小比较(1)HClO溶液中存在的电离平衡有:_______

_______________,溶液中微粒有

,由于HClO电离程度小,且H2O的电离程度更小,所以溶液中微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是

。H2O、HClO、H+、OH-、ClO-c(HClO)>c(H+)>c(ClO-)>c(OH-)HClO⇌H++ClO-,H2O⇌H++OH-二、溶液中粒子浓度比较的类型02弱酸溶液中离子浓度大小比较(2)碳酸的电离方程式是

。碳酸溶液中存在的微粒有___________________________________。碳酸是弱酸,第一步电离很微弱,第二步电离更微弱。推测其溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子除外)是__________________________________________。二、溶液中粒子浓度比较的类型(1)氯化铵溶液①先分析NH4Cl溶液中的电离、水解过程。电离:___________________________________。水解:__________________________。判断溶液中存在的粒子有____________________。②再根据其电离和水解程度的相对大小,比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是___________________________。03单一盐溶液中离子浓度大小的比较二、溶液中粒子浓度比较的类型、NH3·H2O(2)碳酸钠溶液①先分析Na2CO3溶液中的电离、水解过程:电离:_____________________________________。水解:_______________________________________________。溶液中存在的离子有___________________________。②溶液中粒子浓度由大到小的顺序是_____________________________________。二、溶液中粒子浓度比较的类型c(Na+)>c(CO32-)>>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(H+)。二、溶液中粒子浓度比较的类型单一盐溶液中离子浓度大小的比较思路(3)碳酸氢钠溶液①分析NaHCO3溶液中的电离、水解过程:电离:_________________________________________________________。水解:_________________________。溶液中存在的粒子有____________________________。小于二、溶液中粒子浓度比较的类型【模型】酸式盐显碱性:水解>电离,则

Na+>HXO3->OH->H2XO3

>H+>XO32-

(4)亚硫酸氢钠溶液①先分析NaHSO3溶液中的电离、水解过程。电离:_________________________________________________________。水解:__________________________。溶液中存在粒子有:___________________________。二、溶液中粒子浓度比较的类型【模型】酸式盐显酸性:电离>水解,则

Na+>HXO3->H+>XO32->OH->H2XO3

二、溶液中粒子浓度比较的类型单一盐溶液中离子浓度大小的比较思路(1)分子的电离程度大于对应离子的水解程度在0.1mol·L-1NH4Cl和0.1mol·L-1的氨水(Kb=1.8×10-5)混合溶液中:由于NH3·H2O的电离程度大于

的水解程度,导致溶液呈碱性。溶液中各粒子浓度的大小顺序为__________________________。混合溶液中各离子浓度比较根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析04二、溶液中粒子浓度比较的类型(2)分子的电离程度小于对应离子的水解程度在0.1mol·L-1的HCN(Ka=4.9×10-10)和0.1mol·L-1的NaCN混合溶液中:由于HCN的电离程度小于CN-的水解程度,导致溶液呈碱性。溶液中各粒子浓度的大小顺序为

,且c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)混合溶液中各离子浓度比较,根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析04二、溶液中粒子浓度比较的类型c(HCN)>c(Na+)=0.1mol·L-1。判断生成物,确定溶液组成。明确溶液中存在的所有平衡(电离平衡,水解平衡)。根据题给信息,确定程度大小(是电离为主还是水解为主)。比较粒子浓度大小,在比较中,要充分运用电荷守恒、物料守恒关系。01020304

判断酸碱混合溶液中粒子浓度大小的一般思路二、溶液中粒子浓度比较的类型考向一单一溶液分析[例题1](2024·广东梅州一模)室温下,下列指定溶液中粒子的浓度关系正确的是(

)C[变式1]对于0.1mol/LNH4Cl溶液,下列说法不正确的是(

)C考向二混合溶液分析[例题2]氰化氢(HCN)可应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业等。常温下,浓度均为0.01mol·L-1的HCN和NaCN的混合溶液的pH≈8,下列说法正确的是(

)[A]

常温下,Ka(HCN)≈10-8[B]

该混合溶液中水的电离程度大于纯水中水的电离程度[C]

该混合溶液中c(HCN)<c(CN-)[D]

该混合溶液中c(CN-)+c(HCN)=c(Na+)B[变式2](2024·四川绵阳质检)25℃时,向10mL浓度均为0.1mol·L-1的NaOH和NH3·H2O的混合溶液中滴加0.1mol·L-1的盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是(

)B方法规律(1)滴定曲线特殊点的分析。示例:常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲线如图:方法规律①各特殊点粒子浓度大小关系及变化趋势。点溶质离子浓度大小比较ACH3COOHc(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)B(1∶1)CH3COOH、CH3COONac(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C(pH=7)CH3COOH、CH3COONac(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)方法规律DCH3COONac(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)E(2∶1)CH3COONa、NaOHc(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)F(1∶1)CH3COONa、NaOHc(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)方法规律②各特殊点对水电离程度的影响。点溶质水的电离情况ACH3COOH抑制BCH3COOH、CH3COONa抑制CCH3COOH、CH3COONa正常电离DCH3COONa只促进ECH3COONa、NaOH抑制FCH3COONa、NaOH抑制结论:水的电离程度大小顺序为D>C>B>A>E>F(2)认识分布系数曲线。含义:分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即各组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。一元弱酸(以CH3COOH为例)二元弱酸(以H2C2O4为例)δ0为CH3COOH的分布系数,δ1为CH3COO-的分布系数方法规律方法规律方法规律②常考对数图像的类型。方法规律③解析策略。a.确定图像的类型。b.观察图像中横、纵坐标的含义,厘清图像中曲线的变化趋势及含义。c.根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。d.想原理,列公式,将图像与原理结合起来思考,涉及电离平衡常数,写出电离平衡常数表达式。e.抓住图像中特殊点:如pH=7点、lgx=0点、交叉点分析、计算。考向三滴定图像中的粒子浓度关系[例题3]25℃时,向20.00mL0.10mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.10mol·L-1NaOH溶液,同时分别测得溶液pH和导电能力的变化如图所示,下列说法不正确的是(

)[A]

a点对应溶液的pH等于3,说明HA是弱酸[B]

b点对应的溶液中:c(A-)<c(Na+)<c(HA)[C]

c点对应的溶液中:c(A-)+c(HA)=c(Na+)[D]

根据溶液pH和导电能力的变化可推断:V1<V2B[变式3](2024·重庆鲁能巴蜀中学月考)常温下,用0.1000mol/L的盐酸分别滴定三种体积均为20.00mL、浓度均为0.1000mol/L的一元弱酸钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是(

)[A]

滴定终点溶液呈碱性,选用酚酞作滴定指示剂[B]

酸性强弱顺序:HX>HY>HZ[C]0.1000mol/L的NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)[D]0.1000mol/L的NaY溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HY)A【解析】

滴定终点溶质为弱酸和氯化钠,溶液呈酸性,不能选择酚酞作滴定指示剂,A项错误;根据题图可知pH大小顺序为NaZ>NaY>NaX,根据酸性越弱水解程度越强,则酸性HZ<HY<HX,B项正确;NaX为强碱弱酸盐,X-发生微弱的水解使该溶液呈碱性,所以溶液中离子

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