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文档简介
机密★启用前山东省2026年普通高中学业水平选择性考试化学本试卷满分100分,考试用时90分钟。注意事项:1.答卷前,考生务必用黑色碳素笔将自己的姓名、准考证号、考场号、座位号填写在答题卡上,并认真核准条形码上的姓名、准考证号、考场号、座位号及科目,在规定的位置贴好条形码。2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,用黑色碳素笔将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。可能用到的相对原子质量:H1C12O16Na23一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。1.我国先民善用变化之理于劳作。文献所述下列生产中,不涉及氧化还原反应的是()A.晒海盐:“海水……日照风吹,成卤……成盐” B.制烟墨:“烧桐油……烟凝……和胶为墨”C.酿米醋:“米曲……得酒,复酿为醋” D.烧钧瓷:“入窑一色,出窑万彩”2.下列化学品在生产生活中使用不当的是()A.为吸附装修可能产生的甲醛等有害物质,在房屋中放置活性炭B.为减少“白色污染”,用聚乳酸替代聚乙烯制作食品包装袋C.为避免葡萄酒中某些成分被氧化,向其中添加适量SO2D.为防止火腿变质,腌制时使用大量NaNO23.下列做法违反化学实验室安全要求的是()A.活泼金属着火时选用灭火毯盖灭B.精密仪器起火时选用CO2灭火器扑灭C.眼中溅入少量强碱溶液,立即用1%硼酸溶液冲洗D.眼中溅入少量强酸溶液,立即用大量水冲洗,再用1%NaHCO3溶液冲洗4.某溶液含有Ag+、Ba2+、Cu2+、Fe3+中的一种或几种,下列说法错误的是()A.取少量该溶液并滴加NaCl溶液,若出现白色沉淀,则溶液中含有Ag+B.取少量该溶液并滴加H2SO4溶液,若出现白色沉淀,则溶液中含有Ba2+C.取少量该溶液并滴加KSCN溶液,若溶液显红色,则溶液中含有Fe3+D.若四种阳离子均存在,可依次使用NaCl溶液、Na2SO4溶液、浓氨水进行分离5.准确称取1.0600gNa2CO3,基准物质配制0.0500mol·L-1Na2CO3溶液,下列仪器必须使用的是()A.①②③ B.①②⑤⑥ C.①③④⑥ D.④⑤⑥6.实验室制备溴苯时,下列步骤中所选试剂及装置正确的是()(加热及夹持装置略)A.溴苯合成 B.尾气处理C.洗涤分液 D.蒸馏提纯7.下列分子空间构型相同的一组是()A.CO2、CS2 B.BF3、NF3 C.HCN、HClO D.SO3、PCl38.药物他扎罗汀(T)的结构简式如图所示,下列关于T的说法正确的是()A.存在顺反异构 B.共直线的C原子最多有6个C.分子中电负性最小的元素是CD.红外光谱中出现、和的吸收峰9.1-环己基乙胺(X)溶于酸形成铵盐阳离子(Y),Y与18-冠-6作用形成超分子阳离子(Z),下列说法错误的是()A.X→Y,键角增大B.18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同C.Z含手性碳原子D.Z中存在共价键、离子键和氢键10.研究甲、乙两种催化剂对下列反应的催化作用及产物选择性的影响。反应Ⅰ:反应Ⅱ:恒压条件下,,,按体积比投料,分别使用甲或乙作催化剂,在下反应固定时间后测定的实验转化率;不改变其他条件,每间隔重复上述实验。的实验转化率和理论平衡转化率随温度的变化如图所示。已知:甲催化时,选择性在为;甲、乙分别催化时,选择性在均达。下列说法正确的是()A.,B.范围内,使用甲催化时,选择性随温度升高而增大C.范围内,相同温度下,无论使用甲还是乙催化,产物选择性相同D.其他条件不变,仅减小投料量,选择性达时的温度仍为二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。11.对下列事实解释正确的是()事实解释A熔融条件下,金属与反应可制备金属金属活泼性:B热稳定性:键能:C相同条件下,苯酚与溴水反应,而甲苯不与溴水反应对苯环活化作用:D常温下,相同浓度溶液的:水解程度:12.利用电还原产生的氧化石油化工副产物制备,装置如图所示。电解过程中,双极膜中解离的和在电场作用下向两极迁移。下列说法错误的是()A.极反应式为B.双极膜中解离的向极方向迁移C.电解一段时间后,电极反应消耗与生成的质量相等D.理论上,生成时,极上消耗13.药物盐酸茚洛秦(Q)的合成路线如下,下列说法正确的是()A.M→N为取代反应B.N比P更易被氧化C.M、P均可与Na2CO3溶液反应D.已知Q被酸性KMnO4溶液氧化时有CO2生成,则另一产物为14.利用铁基、钙基物质的化学循环(,)可从高炉煤气中分离出,并获得高价值的/混合气。循环过程如图所示,下列说法正确的是()A.钙基物质Ⅰ为B.气体为混合气C.铁基、钙基物质的理论投料比为(以物质的量计)D.获得的混合气中,与物质的量之比15.下,向初始浓度一定的溶液中加入,通过加入或调节[始终存在,忽略溶液体积变化]。某组分平衡浓度的对数值随的变化如图所示(表示,,,)。下列说法错误的是()A.丁线所示物种为 B.调节时,需加入C.点 D.点:三、非选择题:本题共5小题,共60分。16.(12分)与(L)通过配位键形成多孔金属有机框架材料,其四方晶胞结构如图所示(晶胞参数,,原子略)。回答下列问题:(1)基态Cu原子的电子排布式为_____________;C,N,O,F中第二电离能最大的是_________。(2)为平面分子,其中N原子采取的轨道杂化方式为_________,该分子的孤电子对数为_________。(3)中_________;其在室温下可选择性吸附,但不吸附和。分子被吸附在晶胞顶点,与框架结构中的F原子存在如图所示静电作用,晶体中与一个分子产生该作用的F原子有___________个;不吸附和的原因是__________________________________________________________________________________________________________________________。(4)若阿伏加德罗常数的值为,则的对的理论吸附量为____。17.(12分)一种从铜阳极泥(主要含、、)中分离提取贵金属、的工艺流程如下:已知:“球磨提金”时,生成的高活性直接和反应生成。;。回答下列问题:(1)“酸浸”时,与稀反应生成二元弱酸的离子方程式为__________________________________________________________________________________________________________________。(2)“球磨提金”时,生成的反应中作氧化剂的是__________(填化学式)。(3)“酸溶”时,转化为;“反萃取”时加入溶液后,水相中以形式存在,的两个作用是_______________________________________。“酸化析金”时,发生自身氧化还原反应的离子方程式为_________________________________。(4)“溶银”中,忽略溶液体积变化,若使完全溶于氨水,则反应后溶液中_______。(5)“还原提银”所得滤液X经处理后的产品可导入“球磨提金”加以利用,则处理滤液X时加入的物质是___________(填化学式)。18.(12分)一种药物中间体(H)的合成路线如下:已知:Ⅰ.、均为强吸电子基团Ⅱ.、回答下列问题:(1)B结构简式为__________。(2)C中含氧官能团名称为__________;C→D反应类型为__________。(3)E→F化学方程式为___________________________________________________________________。(4)C的同分异构体中,同时满足下列条件的结构简式为_______________(写出一种即可)。①遇FeCl3溶液显色②含-NH2③苯环上仅含1种化学环境的氢原子(5)以庚二酸二甲酯和1,2-二溴乙烷为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线。19.(12分)一元弱酸HCN无色剧毒,熔点为-13℃,沸点为26℃,常温下易溶于水。在通风橱中用NaCN制备少量液态HCN,装置如图所示(夹持装置略)。回答下列问题:(1)仪器a的名称为__________;装置b的作用为__________。(2)装置甲、乙选用的控温物质依次为__________(填标号)。A.水(50℃) B.冰盐混合物(-10℃) C.干冰—乙醇(-70℃) D.液氮(-196℃)(3)HCN制备完成后需进行的部分操作如下,正确顺序为__________(填序号)。①打开阀门K1通N2②停止滴加NaCN溶液③关闭阀门K3并切换三通阀K2至尾气处理实验所用NaCN中常含有杂质甲酸钠(HCOONa),二者均具有较强还原性,测定HCOONa含量的实验步骤如下:Ⅰ.准确称取样品,配制溶液,移取该溶液至锥形瓶中,加适量溶液,边振摇边滴加溶液至出现棕褐色沉淀(已知:、均为白色沉淀,极易转化为棕褐色沉淀)。Ⅱ.过滤并洗涤沉淀至洗涤液呈中性,收集滤液和洗涤液于锥形瓶中,加适量溶液及浓度为的过量标准溶液,反应中转化为。Ⅲ.充分反应后,向锥形瓶中加入适量溶液及浓度为的过量标准溶液,反应结束后溶液中所有锰元素均以形式存在。Ⅳ.用的标准溶液滴定剩余的,终点时消耗溶液体积为。(4)步骤Ⅰ中滴加溶液时须选用棕色滴管,原因是__________________;________(填“>”或“<”);步骤Ⅱ中参与反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为__________。(5)测得样品中的质量分数为__________(用代数式表示);若步骤Ⅲ所用标准溶液中有少量被空气中的氧化,则导致测定结果__________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。20.(12分)液相酯交换反应(如反应Ⅰ)是生产化工产品的重要途径,回答下列问题:反应Ⅰ:(1)B的系统命名为_____________。(2)初始投料只有A和B,且均为1mol,不同温度下A转化率随反应时间的变化如图所示,则________0(填“>”或“<”);实验证明很小,从化学键变化角度分析,其原因为_______________________________。已知温度下,反应达平衡时,C物质的量为,反应Ⅰ的平衡常数__________。(3)温度下,向上述液相平衡体系中加入一定量的,发生如下反应:反应Ⅱ:反应Ⅲ:液相体系重新达平衡后,D物质的量为0.5mol,则A物质的量__________mol,E物质的量__________mol。(4)将(3)中平衡体系记为①;同温下,向①加入一定量惰性溶剂,达新的平衡体系②;或不加入惰性溶剂,仅降低一定温度,达新的平衡体系③。相较于①,若②及③中C与A物质的量之比均增大至同一数值,则三个平衡体系按由大到小的排序为__________(填编号),D与B物质的量之比最小值对应的平衡体系为__________(填编号)。山东省2026年普通高中学业水平选择性考试化学本试卷满分100分,考试用时90分钟。注意事项:1.答卷前,考生务必用黑色碳素笔将自己的姓名、准考证号、考场号、座位号填写在答题卡上,并认真核准条形码上的姓名、准考证号、考场号、座位号及科目,在规定的位置贴好条形码。2.回答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,用黑色碳素笔将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。1.我国先民善用变化之理于劳作。文献所述下列生产中,不涉及氧化还原反应的是()A.晒海盐:“海水……日照风吹,成卤……成盐”B.制铜镜:“烧桐油……烟凝……和胶为墨”C.酿米酒:“入曲……得酒,复酿为醋”D.炼褐瓷:“窑色……出窑万彩”【答案】A
【解析】本题考查氧化还原反应判断
选项A:晒海盐是通过风吹日晒蒸发水分,使氯化钠结晶析出,只发生物理变化,不存在元素化合价变化,不涉及氧化还原反应,A正确;
选项B:制烟墨过程中桐油燃烧生成炭黑,燃烧反应存在元素化合价升降,属于氧化还原反应,B错误;
选项C:酿米醋包含淀粉转化为乙醇、乙醇进一步氧化生成乙酸的过程,存在化合价变化,涉及氧化还原反应,C错误;
选项D:烧钧瓷时窑内金属氧化物发生氧化、还原反应,不同价态金属离子呈现不同颜色,存在氧化还原反应,D错误;
故选A。2.下列化学品在生产生活中使用不当的是()
A.为吸附装修可能产生的甲醛等有害物质,在房屋中放置活性炭
B.为减少“白色污染”,用聚乳酸替代聚乙烯制作食品包装袋
C.为避免葡萄酒中某些成分被氧化,向其中添加适量
D.为防止火腿变质,腌制时使用大量【答案】D
【解析】本题考查化学物质在生产生活中的合理应用
选项A:活性炭具有疏松多孔结构,吸附性强,可吸附甲醛等有害气体,使用得当,A正确;
选项B:聚乙烯难以降解,会造成白色污染;聚乳酸可自然降解,用其制作食品包装袋能减少白色污染,使用得当,B正确;
选项C:适量具有还原性,可防止葡萄酒中成分被氧化,同时能抑菌保鲜,国标允许限量添加,使用得当,C正确;
选项D:(亚硝酸钠)有毒,过量摄入会危害人体健康,腌制火腿只能限量添加,不能大量使用,使用不当,D错误;
故选D。
3.下列做法违反化学实验室安全要求的是()
A.活泼金属着火时选用灭火毯盖灭
B.精密仪器起火时选用灭火器扑灭
C.眼中溅入少量强碱溶液,立即用1%硼酸溶液冲洗
D.眼中溅入少量强酸溶液,立即用大量水冲洗,再用1%溶液冲洗【答案】C
【解析】本题考查实验室安全事故应急处理
选项A:活泼金属可与水、二氧化碳反应,着火时用灭火毯隔绝空气盖灭,操作符合安全要求,A正确;
选项B:灭火器灭火后无残留,不会损坏精密仪器,适合扑救精密仪器火灾,操作符合安全要求,B正确;
选项C:眼中溅入少量强碱溶液,应先用大量流动清水持续冲洗,再用稀硼酸溶液中和;不可直接用硼酸溶液冲洗,该操作违反安全要求,C错误;
选项D:眼中溅入少量强酸溶液,先大量水稀释冲洗,再用弱碱性溶液中和残余酸,操作符合安全要求,D正确;
故选C。4.某溶液含有、、、中的一种或几种,下列说法错误的是()
A.取少量该溶液并滴加NaCl溶液,若出现白色沉淀,则溶液中含有
B.取少量该溶液并滴加溶液,若出现白色沉淀,则溶液中含有
C.取少量该溶液并滴加KSCN溶液,若溶液显红色,则溶液中含有
D.若四种离子均存在,可依次使用NaCl溶液、溶液、浓氨水进行分离【答案】B
【解析】本题考查常见阳离子检验与分离
选项A:与反应生成白色沉淀,滴加产生白色沉淀可证明含,A正确;
选项B:加入,也能与生成微溶的白色沉淀,无法确定沉淀一定由产生,不能证明一定含,B错误;
选项C:遇溶液发生络合反应显血红色,可检验,C正确;
选项D:加沉淀;再加沉淀;最后加浓氨水,先沉淀后溶解生成铜氨络离子,生成沉淀,可实现四种阳离子分离,D正确;
故选B。5.准确称取1.0600g基准物质配制溶液,下列仪器必须使用的是()A.①②③
B.①②⑤⑥
C.①③④⑥
D.④⑤⑥【答案】B
【解析】本题考查一定物质的量浓度溶液配制仪器选择
通过计算得知需配制200mL溶液。
①胶头滴管:定容必需;②200mL容量瓶:配制对应体积溶液必需;③普通托盘天平:精度不足,无法称取1.0600g;④500mL容量瓶:体积不匹配;⑤分析天平:高精度称量1.0600g必需;⑥玻璃棒:溶解搅拌、引流转移必需;
必须使用:①②⑤⑥,对应选项B。
故选B。6.实验室制备溴苯时,下列步骤中所选试剂及装置正确的是()A.AB.BC.CD.D【答案】C【解析】本题考查溴苯的制备与提纯实验分析选项A:制备溴苯需要液溴,不能使用溴水;苯与溴水不发生取代反应,A错误;选项B:反应生成的HBr极易溶于水,导管直接伸入NaOH溶液中会发生倒吸,导管应置于液面上方,B错误;选项C:粗溴苯中溶有Br₂,可用NaOH溶液洗涤除去,溴苯不溶于水,分液漏斗可完成分液分离操作,C正确;选项D:蒸馏操作时,冷凝管应选用直形冷凝管,且冷凝水需下进上出;温度计水银球应位于蒸馏烧瓶支管口处,图中温度计位置错误,D错误;故选C。7.下列分子空间构型相同的一组是()
A.、B.、C.HCN、HClOD.、【答案】A【解析】本题考查分子空间构型判断选项A:CO₂、CS₂中心原子均为sp杂化,分子空间构型均为直线形,构型相同,A正确;选项B:BF₃中心B为sp²杂化,平面三角形;NF₃中心N有一对孤电子对,三角锥形,构型不同,B错误;选项C:HCN为直线形;HClO结构式H—O—Cl,V形,构型不同,C错误;选项D:SO₃平面三角形;PCl₃中心P含一对孤电子对,三角锥形,构型不同,D错误;故选A。8.药物他扎罗汀(T)的结构简式如图所示,下列关于T的说法正确的是()A.存在顺反异构B.共直线的C原子最多有6个C.分子中电负性最小的元素是CD.红外光谱中出现、和C—O的吸收峰【答案】D【解析】本题考查有机物结构与性质分析选项A:形成顺反异构要求碳碳双键两端每个碳原子都连接两种不同基团;该分子中双键一侧碳原子连接吡啶环、另一侧连接苯环,双键其中一个碳只连一种烃基结构,不满足顺反异构条件,A错误;选项B:苯环对位最多4个碳原子共直线,碳碳双键、吡啶环结构限制,共直线碳原子少于6个,B错误;选项C:分子含H、C、N、O、S,电负性排序:O>N>S>C>H,电负性最小元素为H,不是C,C错误;选项D:分子内含C=C、酯基C=O、C-O单键,红外光谱可对应出现三种官能团吸收峰,D正确;故选D。9.1-环己基乙胺(X)溶于酸形成铵盐阳离子(Y),Y与18-冠-6作用形成超分子阳离子(Z),下列说法错误的是()A.X→Y,键角∠H—N—H增大B.18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同C.Z含手性碳原子D.Z中存在共价键、离子键和氢键【答案】D
【解析】本题考查杂化轨道、化学键、手性碳判断
选项A:中N有1对孤电子对,中N无孤电子对;孤电子对斥力>成键电子对斥力,孤电子对消失后∠H-N-H键角变大,A正确;
选项B:18-冠-6中C、O均形成4个σ键,均采取杂化,杂化方式相同,B正确;
选项C:Z中存在连有四个不同原子/基团的饱和碳原子,属于手性碳原子,C正确;
选项D:Z整体为超分子阳离子,内部存在共价键、分子间氢键;不存在离子键,D错误;
故选D。10.研究甲、乙两种催化剂对下列反应的催化作用及产物选择性的影响。
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
恒压条件下,,,按体积比1:4:5投料,分别使用甲或乙作催化剂,在200℃下反应固定时间后测定的实验转化率;不改变其他条件,每间隔50℃重复上述实验。的实验转化率和理论平衡转化率随温度的变化如图所示。已知:甲催化时,选择性在400℃为100%;甲、乙分别催化时,CO选择性在750℃均达100%。下列说法正确的是()A.
B.范围内,使用甲催化时,选择性随温度升高而增大
C.范围内,相同温度下,无论使用甲还是乙催化,产物选择性相同
D.其他条件不变,仅减小投料量,CO选择性达100%时的温度仍为750℃【答案】C
【解析】本题考查化学平衡移动规律与催化剂选择性分析
选项A
根据图像,温度从低温开始升高,理论平衡转化率先降低,说明低温以反应Ⅰ为主,升温平衡逆向移动,反应Ⅰ放热;温度继续升高,理论平衡转化率回升,说明高温以反应Ⅱ为主,升温平衡正向移动,反应Ⅱ吸热,A错误。
选项B
已知甲催化条件下,时选择性为100%;~区间,是低温主产物,该区间选择性整体处于高位,不会随温度升高持续增大,B错误。
选项C
~范围内,甲、乙催化对应的实验转化率曲线重合,且和理论平衡转化率曲线重合,说明反应均达到平衡状态;平衡组成只由温度决定,与催化剂种类无关,相同温度下平衡时产物组成一致,产物选择性相同,C正确。
选项D
反应Ⅰ是气体分子总数减小的反应,恒压体系减少惰性气体投料量,等效于增大各反应组分分压,促使反应Ⅰ正向进行,产率上升;想要选择性达到100%(反应Ⅰ完全被抑制),需要更高温度压制反应Ⅰ,对应温度高于,D错误。
故选C。二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。11.对下列事实解释正确的是()A.AB.BC.CD.D【答案】BC
【解析】本题考查物质结构、有机物性质、盐类水解综合判断
选项A:金属活泼性:;熔融状态下能发生,是因为钾沸点更低,受热汽化脱离反应体系,促使平衡正向移动,并非钠金属性更强,A错误。
选项B:键能越大,氢化物热稳定性越强;原子半径,键能,因此热稳定性,解释合理,B正确。
选项C:是强活化基团,可活化苯环邻对位氢,苯酚常温就能与溴水发生取代反应;活化苯环能力弱,甲苯只能与液溴在催化剂条件下取代,不能和溴水反应,说明对苯环活化作用:,C正确。
选项D:中与发生双水解,互相促进,水解程度大于中的;溶液呈酸性,溶液接近中性,故同浓度pH:,解释表述错误,D错误。
故选BC。12.利用电还原产生的氧化石油化工副产物制备,装置如图所示。电解过程中,双极膜中解离的和在电场作用下向两极迁移。下列说法错误的是()
A.b极反应式为
B.双极膜中解离的向a极方向迁移C.电解一段时间后,电极反应消耗与生成的质量相等
D.理论上,生成时,a极上消耗【答案】CD
【解析】本题考查电解池综合运用先判断电极:a极得电子生成,发生还原反应,a极为阴极;b极失电子生成,发生氧化反应,b极为阳极。
选项A:b极为阳极,电解液为碱性环境,放电生成氧气,电极反应式:
,A正确。
选项B:电解池中阳离子向阴极定向移动,双极膜解离出的向阴极(a极)迁移,向阳极(b极)迁移,B正确。
选项C:转移等物质的量电子时,a极消耗、b极生成的物质的量理论相等、质量相等;但阴极生成的会氧化,整个体系存在净消耗,因此电解一段时间后,电极反应消耗与生成质量不相等,C错误。
选项D:转化为,S元素化合价从升高至,生成转移;阴极电极反应:,参与反应转移,转移需要消耗,不是,D错误。
故选CD。
13.药物盐酸茚洛秦(Q)的合成路线如下,下列说法正确的是()A.M→N为取代反应
B.N比P更易被氧化
C.M、P均可与溶液反应
D.已知Q被酸性溶液氧化时有生成,则另一产物为【答案】A【解析】本题考查有机物结构与反应类型、官能团性质判断选项A:M→N:M中酚羟基在KOH作用下生成酚氧负离子,进攻CH₂Br上的碳原子,Br原子离去,属于取代反应,A正确。选项B:N中含羰基,P中羰基被LiAlH₄还原为醇羟基;醇羟基更容易被氧化,因此P比N更易被氧化,B错误。选项C:M含酚羟基,酸性:苯酚>HCO₃⁻,可与反应生成苯酚钠、碳酸氢钠;P中只有醇羟基,醇羟基酸性极弱,不能与反应,C错误。选项D:Q中五元环上两个亚甲基相连的碳结构被酸性高锰酸钾氧化生成CO₂,说明该位置为叔碳连两个烷基,氧化后该支链彻底断裂,不会保留两个羧基侧链,给出产物结构错误,D错误。14.利用铁基、钙基物质的化学循环,可从高炉煤气中分离出,并获得高价值的CO/混合气。循环过程如图所示,下列说法正确的是()A.钙基物质Ⅰ为CaO
B.气体X为CO/混合气
C.铁基、钙基物质的理论投料比为2:5(以物质的量计)
D.获得的混合气中,CO与物质的量之比【答案】AC
【解析】本题考查铁基、钙基循环分离高炉煤气原理分析
已知循环:FeO⇌Fe、CaCO₃⇌CaO;进气配比
反应器甲(600°C)反应
不参与反应,气体X为
反应器乙(850°C)反应
释放出混合气(气体Y),固体实现循环。
选项A:钙基物质Ⅰ进入反应器甲吸收,所以钙基物质Ⅰ为;钙基物质Ⅱ是,A正确。选项B:气体X是不反应的N₂,CO/CO₂混合气在反应器乙以气体Y形式排出,B错误。
选项C:初始,消耗2molFeO,生成2molCO₂,体系总,需要5molCaO吸收;
铁基物质(FeO)投料2mol、钙基物质(CaO)投料5mol,理论物质的量投料比2:5,C正确。
选项D:初始、;CO全部转化为CO₂后总CO₂为5mol;反应器乙中2molFe还原出2molCO,剩余CO₂为5-2=3mol,平衡时,比值等于,不是大于,D错误。
故选AC。
15.25℃下,向初始浓度一定的溶液中加入,通过加入或NaOH调节pH[始终存在,忽略溶液体积变化]。某组分平衡浓度的对数值随pH的变化如图所示(X表示,,,)。
下列说法错误的是()A.丁线所示物种为
B.调节pH=7.00时,需加入NaOH
C.P点:
D.Q点:【答案】D
【解析】本题考查微粒浓度对数图像分析、电离平衡常数计算先判定各曲线对应微粒:
甲:,pH升高,水解转化为,减小,lgc减小
乙:,pH升高,浓度增大,lgc增大
丁:,pH偏低时分解,pH偏高时电离为,浓度先增后减
丙:,pH越大,浓度越高,生成沉淀越多,越小lgc减小
选项A:丁曲线浓度随pH先升后降,符合的变化规律,丁代表,A正确。
选项B:原溶液因水解呈酸性(pH<7);加入发生反应:
,溶液pH有所上升,但体系初始pH仍小于7,要调节pH=7.00,需要加入中和氢离子,B正确。选项C:O点,,则的
。
P点,,;
P点,即,故,C正确。
选项D:碳酸第二步电离:,变形得。
Q点,;
由丁曲线与横轴交点可得,代入计算:
,D错误。
故选。三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16.(12分)与通过配位键形成多孔金属有机框架材料,其四方晶胞结构如图所示(晶胞参数a=b≠c,,H原子略)。回答下列问题:(1)基态Cu原子的电子排布式为_____;C,N,O,F中第二电离能最大的是_____。
(2)为平面分子,其中N原子采取的轨道杂化方式为_____,该分子的孤电子对数为_____。
(3)中x:y:z=_____;其在室温下可选择性吸附,但不吸附和。分子被吸附在晶胞顶点,与框架结构中的F原子存在如图所示静电作用,晶体中与一个分子产生该作用的F原子有_____个;不吸附和的原因是___________________________。(4)若阿伏加德罗常数的值为,则的对的理论吸附量为______mol。【答案】
(1)(或);O
(2);2
(3);4;和中的共价键为非极性键,分子中不存在,无法与中带的F原子产生静电相互作用
(4)
【解析】
(1)本题考查基态原子电子排布、第二电离能大小比较
Cu为29号元素,基态Cu原子核外电子排布式为,简化排布式可写为;失去1个电子后价电子排布为,p轨道半满结构稳定性强,再失去电子消耗能量更大,故C、N、O、F中第二电离能最大的是O。(2)本题考查杂化类型判断、分子孤电子对数计算
该配体L为平面分子,分子内每个N原子形成2个σ键、含有1对孤电子对,价层电子对数为3,N原子采取杂化;分子内含2个N原子,总孤电子对数×。
(3)本题考查晶胞均摊法计算、分子作用力分析
用均摊法分析晶胞:Cu位于晶胞内部,数目为1;配体L位于晶胞内部,数目为2;上下各占,总数为,故x:y:z=1:2:1;吸附在晶胞顶点,一个顶点被4个相邻晶胞共用,可产生静电作用的F原子共4个;为极性分子存在,可与F的形成静电作用,而、是非极性分子,分子不存在,无法形成该静电作用,因此材料不吸附二者。
(4)本题考查晶胞参数与物质的量换算
晶胞参数单位为pm,,单个晶胞体积
;1个晶胞8个顶点,每个顶点吸附个,单个晶胞可吸附个;内含晶胞数目为,对应物质的量为。
17.(12分)一种从铜阳极泥(主要含Au、、)中分离提取贵金属Au、Ag的工艺流程如下:已知:“球磨提金”时,生成的高活性直接和Au反应生成。
;。回答下列问题:
(1)“酸浸”时,与稀反应生成二元弱酸的离子方程式为________。
(2)“球磨提金”时,生成的反应中作氧化剂的是_______(填化学式)。
(3)“酸溶”时,转化为;“反萃取”时加入溶液后,水相中Au以形式存在,的两个作用是_______。“酸化析金”时,发生自身氧化还原反应的离子方程式为_______。
(4)“溶银”中,忽略溶液体积变化,若使0.010molAgCl完全溶于1.0L氨水,则反应后溶液中______。
(5)“还原提银”所得滤液X经处理后的产品可导入“球磨提金”加以利用,则处理滤液X时加入的物质是_______(填化学式)。【答案】
(1)
(2)
(3)将+3价Au还原为+1价,提供配体形成;
(4)0.25
(5)HCl
【解析】
(1)本题考查氧化还原型离子方程式配平
中Cu由+1→+2、Se由-2→+4,失去;中N由+5→+2,得到;根据电子守恒配平系数为3、系数为8,再结合电荷守恒、原子守恒补齐、,得到对应离子方程式。
(2)本题考查氧化剂判断
球磨提金时与反应生成,Cl元素化合价升高被氧化,Mn元素化合价降低,故作氧化剂。(3)本题考查物质作用分析与歧化反应离子方程式书写
中Au为价,中Au为+1价,既作还原剂还原,又作为配体与形成配离子;酸化析金时发生歧化:Au元素一部分降价生成Au单质,一部分S元素升价生成,另一部分S元素以形式逸出,离子方程式:。
(4)本题考查配位平衡与溶度积综合计算
反应:
平衡常数
完全溶解:
代入:,解得平衡。
(5)本题考查工艺流程循环物质推断
还原提银时与银氨溶液反应,滤液X含铵盐,球磨提金需要,向滤液X加入HCl可得到,实现物料循环利用。
18.(12分)一种药物中间体(H)的合成路线如下:已知:Ⅰ.Z、均为强吸电子基团Ⅱ.回答下列问题:(1)B结构简式为_____。(2)C中含氧官能团名称为_____;C→D反应类型为_____。(3)E→F化学方程式为______________________________。(4)C的同分异构体中,同时满足下列条件的结构简式为__________(写出一种即可)。①遇溶液显色
②含—
③苯环上仅含1种化学环境的氢原子
(5)以庚二酸二甲酯和1,2-二溴乙烷为主要原料合成。利用上述信息补全合成路线。【答案】(1)
(2)酯基;还原反应(3)
(4),(任写一种)(5)【解析】(1)本题考查酯化反应与有机物结构推断
起始分子含-COOH、-CN,A为乙醇,浓硫酸加热发生酯化反应,羧基酯化生成乙酯基,得到B()结构为。(2)本题考查官能团识别、有机反应类型判断
B参照已知Ⅰ与发生碳负离子烷基化取代得到C,分子中含氧官能团只有酯基;CD中—CN加氢转化为,加氢反应属于还原反应。
(3)本题考查取代反应化学方程式书写
E中环状仲氨基—NH—与Ph发生取代,N上氢原子被Ph取代,脱去小分子HCl,该反映的化学反应方程式为:(4)本题考查限定条件同分异构体书写
C分子式,限制条件:①遇显色→含2个酚羟基;②含;③苯环只有1种等效氢,结构高度对称;
两种合理结构:、,任选其一即可。
(5)本题考查利用已知信息设计有机合成路线
第一步:庚二酸二甲酯在条件下参照已知Ⅱ分子内缩合,生成;
第二步:与1,2-二溴乙烷、参照已知Ⅰ发生反应并形成;
第三步:NaCl、、DMSO体系下水解脱羧,断裂酯基、脱去,最终得到。19.(12分)一元弱酸HCN无色剧毒,熔点为-13℃,沸点为26℃,常温下易溶于水。在通风橱中用NaCN制备少量液态HCN,装置如图所示(夹持装置略)。回答下列问题:(1)仪器a的名称为_____;装置b的作用为_____。(2)装置甲、乙选用的控温物质依次为_____(填标号)。A.水(50℃)B.冰盐混合物(-10℃)C.干冰—乙醇(-70℃)D.液氮(-196℃)(3)HCN制备完成后需进行的部分操作如下,正确顺序为_____(填序号)。①打开阀门通
②停止滴加NaCN溶液
③关闭阀门,并切换三通阀至尾气处理
实验所用NaCN中常含有杂质甲酸钠(HCOONa),二者均具有较强还原性,测定HCOONa含量的实验步骤如下:
Ⅰ.准确称取mgNaCN样品,配制250.00mL溶液,移取25.00mL该溶液至锥形瓶中,加适量NaOH溶液,边振摇边滴加溶液至出现棕褐色沉淀(已知:AgCN、AgOH均为白色沉淀,AgOH极易转化为棕褐色沉淀)。
Ⅱ.过滤并洗涤沉淀至洗涤液呈中性,收集滤液和洗涤液于锥形瓶中,加适量NaOH溶液及浓度为的过量标准溶液,反应中转化为。
Ⅲ.充分反应后,向锥形瓶中加入适量溶液及浓度为的过量标准溶液,反应结束后溶液中所有锰元素均以形式存在。
Ⅳ.用的标准溶液滴定剩余的,终点时消耗溶液体积为。(4)步骤Ⅰ中滴加溶液时须选用棕色滴管,原因是_____________;________(填“>”或“<”);步骤Ⅱ中参与反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为________。
(5)测得样品中HCOONa的质量分数为________(用代数式表示);若步骤Ⅲ所用标准溶液中有少量被空气中的氧化,则导致测定结果________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。【答案】
(1)滴液漏斗;干燥HCN,除去混合气体中的水蒸气
(2)A、B
(3)②③①(4)见光易分解;<;2:1
(5);偏小【解析】
(1)本题考查了仪器名称识别与干燥装置作用分析
仪器a为滴液漏斗;U型管内盛放无水,作用是干燥HCN气体,除去混合气体中的水蒸气。
(2)本题考查了HCN熔沸点性质与控温试剂选择
HCN沸点为26℃,甲装置需要汽化HCN,选用50℃水(选A);HCN熔点为-13℃,乙装置需要冷凝液化HCN,选用-10℃冰盐混合物(选B)。
(3)本题考查了有毒气体制备实验
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