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文档简介
考试时间:75分钟分值:100分
相对原子质量S-32O-16Cl-35.5
一、选择题(单选题,每题3分,共45分)
1.化学与生活、科技、生产联系紧密。下列说法中错误的是
A.钙钛矿太阳能电池可将太阳能直接转化为电能
B.热的纯碱溶液除油污的原理涉及到盐类的水解和酯类的水解
C.反应2Mg(s)CO2(g)C(s)2MgO(s)能自发进行,说明该反应H0
D.可溶性的铝盐、铁盐均可用于自来水的消毒杀菌
【答案】D
【解析】
【详解】A.太阳能电池可将太阳能直接转化为电能,A正确;
B.热的纯碱溶液除油污的原理涉及到盐类的水解显碱性和酯类在碱性条件下的水解,B正确;
C.反应2Mg(s)CO2(g)C(s)2MgO(s)是熵减反应,S0,能自发进行,说明该反应H0,C
正确;
D.铁离子、铝离子在溶液中水解生成氢氧化铁胶体、氢氧化铝胶体,胶体具有很大的比表面积,能吸附水
中悬浮杂质,达到净水的目的,但不能用于杀菌消毒,D错误;
答案选D。
2.下列有关化学用语表示正确的是
A.基态硅原子的价层电子轨道表示式:
B.基态铝原子最高能级的电子云轮廓图:
C.基态锗原子的简化电子排布式:Ar4s24p2
D.HCl的形成过程:
【答案】B
【解析】
【详解】A.根据洪特规则,基态硅原子的价层电子轨道表示式应为,A错误;
B.铝原子最高能级为3p,p轨道为哑铃形,电子云轮廓图为,B正确;
C.锗是第四周期第ⅣA族元素,基态锗原子的简化电子排布式为Ar3d104s24p2,C错误;
D.HCl是共价化合物,用电子式表示HCl的形成过程为,D错误;
故选B。
3.常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A0.1mol/L碳酸氢钠溶液中:、3、NO-、SO2-
.KFe34
B.由水电离产生12的溶液中:、2、、-
cH10mol/LNaBaClNO3
C.能使甲基橙变红的溶液中:3、2、、
AlCaClOCH3COO
D.12的溶液中:、、、
cOH/cH10NH4KClBr
【答案】B
【解析】
【分析】根据离子反应的条件:生成沉淀、气体、弱电解质及反生双水解和氧化还原反应而不能大量共存
来判断;
【详解】A.碳酸氢钠溶液中的碳酸氢根离子和三价铁会发生双水解而不能共存,故A不符合题意;
B.水电离产生cH1012mol/L<10-7mol/L,说明溶液显酸性或碱性,根据后面离子判断能大量共存,
故B符合题意;
C.能使甲基橙变红说明溶液显酸性,而ClO-和氢离子反应生成弱酸次氯酸,故不能大量共存,故C不符合
题意;
D.cOH/cH1012的溶液显碱性,而铵根离子和氢氧根离子发生反应生成弱电解质一水合氨,故
不能大量共存,故D不符合题意;
故选B。
【点睛】注意溶液的酸碱性判断,当溶液中由水电离出的氢离子或者氢氧根离子的浓度小于10-7mol/L时,
说明水的电离被抑制,溶液可能是酸性或碱性。
4.下列说法正确的是
2
A.已知NaHSO3溶液显酸性,则溶液中cSO3cH2SO3
B.常温下,0.4mol/LHB溶液和0.2mol/LNaOH溶液等体积混合后溶液的pH3,则混合溶液中离子
浓度的大小顺序为:cBcHcNacOH
C.浓度均为0.1molL1的硫酸氢铵溶液与氢氧化钠溶液混合呈中性:
2
cNacSO4cNH4cHcOH
D.常温下,1的下列溶液①,②,③,④,
0.1molLNH3H2ONH42SO4NH4HSO4CH3COONH4
⑤中,由大到小的顺序是:②>⑤>④>③>①
NH4AlSO42cNH4
【答案】C
【解析】
2
【详解】A.NaHSO3溶液显酸性,则说明NaHSO3的电离程度大于水解程度,所以溶液中电离的cSO3
大于水解得到的cH2SO3,A错误;
B.常温下,0.4mol/LHB溶液和0.2mol/LNaOH溶液等体积混合后得到等物质的量的HB和NaB,因溶
液显酸性,则说明HB的电离程度大于B-的水解程度,则混合溶液中离子浓度的大小顺序为:
cBcNacHcOH,B错误;
C.NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至溶液恰好呈中性,则加入的氢氧化钠的物质的量大于硫酸氢铵,所以
222
cNacSO4,由物料守恒可知,cSO4cNH4cNH3H2O,所以cSO4cNH4,
2
故cNacSO4cNH4cOHcH,C正确;
D.常温下,1的上述溶液中,②含铵根离子最多,①电离生成的铵根离
0.1molLNH42SO4NH3H2O
子最少,③、④与⑤比较,均存在铵根离子的水解平衡,氢离子
NH4HSO4CH3COONH4NH4AlSO42
+3+
和铝离子均会抑制铵根离子的水解,且抑制作用:H>Al,醋酸根离子促进铵根离子水解,所以cNH4由
大到小的顺序是:②>③>⑤>④>①,D错误;
故选C。
1
5.用0.05000molL草酸H2C2O4溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是
A.配制草酸溶液B.润洗滴定管C.滴定D.读数
A.AB.BC.CD.D
【答案】D
【解析】
【详解】A.转移或移液时需要用玻璃棒引流,A错误;
B.润洗滴定管时应取少量标准液于滴定管中,倾斜着转动滴定管进行润洗,B错误;
C.滴定时,应手持锥形瓶上端轻微地摇动锥形瓶,不能手持锥形瓶底端摇动,C错误;
D.读数时,眼睛平视滴定管凹液面最低点,D正确;
答案选D。
-9
6.已知KspCaCO3=2.810及表中有关信息:
弱酸CH3COOHH2CO3
电离平衡常数(常温)57;11
Ka1.810Ka14.310Ka25.610
下列判断正确的是
A.向溶液中滴入酚酞,溶液变红,主要原因是2--
Na2CO3CO3+2H2OH2CO3+2OH
cCHCOOH
3=18
B.常温时,CH3COOH与CH3COONa混合溶液的pH6,则-
cCH3COO
-+2-
C.NaHCO3溶液中:cOH-cH=cH2CO3-cCO3
41
D.210molL的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合出现沉淀,则CaCl2溶液的浓度一定是
5.6105molL1
【答案】C
【解析】
【详解】A.向溶液中滴入酚酞,溶液变红,说明溶液显碱性,2-发生水解,水解方程式为
Na2CO3CO3
2---,A项错误;
CO3+H2OHCO3+OH
+-6
B.常温时,CH3COOH与CH3COONa混合溶液的pH6,说明,c(H)=10mol/L,CH3COOH的
c(H+)c(CHCOO-)c(CHCOOH)1061
电离平衡常数3,因而3,B项错误;
Ka=-5
c(CH3COOH)c(CH3COO)1.81018
C.溶液中存在电荷守恒++-2--,存在物料守恒
NaHCO3c(Na)+c(H)=c(HCO3)+2c(CO3)+c(OH)
+-2-,二者联立后得-+2-,C项正确;
c(Na)=c(HCO3)+c(CO3)+c(H2CO3)cOH-cH=cH2CO3-cCO3
41
D.将210molL的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合后,
-4
2-210mol/LV-42+2-
c(CO)==110mol/L,而Ksp(CaCO3)=c(Ca)c(CO3),可得
32V
2.810-9
c(Ca2+)==2.810-5mol/L,则原溶液中c(Ca2+)>5.610-5mol/L,D项错误;
110-4
答案选C。
7.现有常温下四种溶液,有关叙述正确的是
序号①②③④
pH111133
溶液氨水氢氧化钠溶液醋酸硫酸
A.③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后,③pH增大,④pH不变
B.分别取③、④溶液等体积加入足量的锌粒,产生氢气的量③>④
C.将等体积的①②混合,则NH3H2O的电离平衡向逆向移动
D.取等体积①与④混合,则混合后溶液pH7
【答案】B
【解析】
-
【详解】A.醋酸钠电离出的CH3COO抑制醋酸电离,醋酸钠和稀盐酸反应生成弱电解质醋酸,所以③④中
分别加入适量的醋酸钠晶体后都导致溶液中c(H+)减小,则溶液的pH都增大,故A错误;
B.醋酸为弱酸,等pH的两个溶液,酸的物质的量浓度③>④,等体积的两溶液中醋酸能提供的氢离子多,
加入足量的锌粒时产生氢气的量③>④,故B正确;
--
C.溶液①②的pH相同,则c(OH)相等,等体积的①②混合,c(OH)不变,瞬间c(NH4)=c(NH3H2O),
+-
cNH4cOH
则Q==K,即NH3H2O的电离平衡不移动,故C错误;
cNH3H2O
-14+-
D.常温下Kw=1×10,若pH=11的NaOH溶液与pH=3的硫酸等体积混合,n(H)=n(OH),混合后溶液呈中性,
但一水合氨为弱碱,则取等体积①与④混合后溶液pH>7,故D错误;
故选B。
8.下列事实与盐类水解有关的共几项
①泡沫灭火器工作原理
②配制FeSO4溶液时,加入一定量的Fe粉
③Na2CO3溶液不能贮存在配磨口玻璃瓶塞的试剂瓶中
④铵态氮肥不能与草木灰混合施用
⑤明矾可作净水剂
⑥NaHSO4水溶液呈酸性
A.2B.3C.4D.5
【答案】C
【解析】
【详解】①泡沫灭火器工作原理:Al3+与发生双水解反应生成CO和Al(OH),与盐类水解有关;
HCO323
2+
②配制FeSO4溶液加Fe粉:Fe粉用于防止Fe被氧气氧化,与盐类水解无关;
-
③Na2CO3溶液不能用磨口玻璃瓶:Na2CO3水解生成OH,与玻璃中的SiO2反应生成硅酸盐,导致粘连,与盐类
水解有关;
④铵态氮肥与草木灰(含KCO)混用:KCO水解呈碱性,促使+水解生成NH,导致氮流失,与盐类水
2323NH43
解有关;
3+
⑤明矾作净水剂:Al水解生成Al(OH)3胶体吸附杂质,与盐类水解有关;
⑥NaHSO水溶液呈酸性:NaHSO在水中完全电离为H+、Na+和2,酸性源于电离而非水解,与盐类水解无
44SO4
关;
因此与盐类水解相关的为①、③、④、⑤,共4项;故答案选C。
9.下列实验操作和现象,结论均正确的是
选
操作和现象结论
项
1
常温下,用pH计分别测定等体积1molLCH3COONH4溶液和
两种CH3COONH4溶液中水
A
1溶液的均为7的电离程度相同
0.1molLCH3COONH4pH,pH
B向1溶液中滴加2mL1溶液,充分反与KI反应存在限度
2mL1molLKI0.1molLFeCl3FeCl3
应后加入2mLCCl4,取上层溶液滴加KSCN溶液,溶液变红色
向溶有SO2的BaCl2溶液中通入气体X,出现白色沉淀;向X有强氧化性;
C
1KKHAKHA
0.1molLNaHA溶液中滴加酚酞,溶液变为浅红色wa12a22
向1溶液中滴入3滴1溶液,
2mL0.1molLMgCl22molLNaOH
同温度下的Ksp:
D1
再滴入4滴0.1molLFeCl3溶液,先产生白色沉淀,后产生红褐
Mg(OH)2Fe(OH)3
色沉淀
A.AB.BC.CD.D
【答案】B
【解析】
【详解】A.醋酸铵是弱酸弱碱盐,铵根离子和醋酸根离子在溶液中水解程度相同,溶液呈中性;醋酸铵浓
度越大,铵根离子和醋酸根离子浓度越大,平衡向水解方向移动,更多的水电离,即对水的电离促进程度
增大,所以1mol/L醋酸铵溶液中水的电离程度与0.1mol/L醋酸铵溶液中水的电离程度不同,A错误;
B.碘化钾溶液与氯化铁溶液反应生成氯化钾、氯化亚铁和碘,向2mL1molL1KI溶液中滴加
2mL1溶液,反应中碘离子过量,充分反应后加入,取上层溶液滴加KSCN溶液,
0.1molLFeCl32mLCCl4
溶液变红色说明反应后的溶液中含有铁离子,证明碘化钾溶液与氯化铁溶液反应存在限度,B正确;
C.亚硫酸的酸性弱于盐酸,二氧化硫不能与氯化钡溶液反应,向溶有二氧化硫的氯化钡溶液中通入氨气,
使溶液呈碱性,碱性溶液中二氧化硫转化为亚硫酸铵,亚硫酸铵溶液与氯化钡溶液反应生成亚硫酸钡白色
沉淀,则出现白色沉淀不能说明气体X具有强氧化性,向0.1molL1NaHA溶液中滴加酚酞,溶液变为浅
K
-w
红色,说明HA的水解大于其电离,Kh2Ka2,即KwKa1H2AKa2H2A,C错误;
Ka1
D.向过量的氯化镁溶液中滴入氢氧化钠溶液后,再滴入氯化铁溶液,溶液中先产生白色沉淀,后产生红褐
色沉淀说明氢氧化铁的溶解度小于氢氧化镁,但无法比较类型不同的氢氧化铁和氢氧化镁的溶度积大小,D
错误;
故选B。
10.根据下列图示,相应叙述不正确的是
A.图甲表示常温下,稀释等体积、等pH的HA、HB两种弱酸的稀溶液时溶液pH随加水量的变化,则:
Ka(HA)>Ka(HB)
B.溶液的随温度变化的曲线如图乙中A所示
0.1mol/LAl2SO43pH
C.图丙表示NaOH溶液滴定盐酸的滴定曲线,M点水的电离程度最大
D.图丁表示硫酸钡在不同温度下的沉淀溶解平衡,降低温度,c点可移动到a点
【答案】D
【解析】
【详解】A.由图可知,稀释pH相等的HA、HB两种酸相同的倍数时,HA的pH变化幅度大,则酸性:
>
HAHB,电离平衡常数:KaHAKaHB,A正确;
B.Al3水解使溶液呈酸性,并且Al3水解程度随温度升高而增大,即温度升高,溶液的酸性增强,pH减
小,所以溶液的随温度变化的曲线是图,B正确;
0.1mol/LAl2SO43pHA
C.M点氢氧化钠和盐酸刚好反应完全,溶液呈中性,没有剩余的酸或碱,对水的电离没有抑制,此时,
水的电离成都最大,C正确;
D.硫酸钡的电离方程式为:22,降低温度,平衡逆向移动,导致溶液中钡离子和硫酸
BaSO4BaSO4
根离子浓度均减小,不会出现钡离子浓度不变,而硫酸根浓度减小的情况,D错误;
故选D。
11.一定温度下,和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。1,
AgClAg2CrO4pAglgcAg/molL
n--1,n-代表或2。某实验小组以为指示剂,用标准
pX=-lgcX/mol×LXClCrO4K2CrO4AgNO3
溶液滴定含Cl-的水样。下列说法正确的是
A.曲线①为Ag2CrO4沉淀溶解平衡曲线
B.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀,不能生成AgCl沉淀
C.2的平衡常数2
Ag2CrO42Cl2AgClCrO4K10
14.851
D.滴定终点时,若溶液中cK2CrO40.01molL,则cCl10molL
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据图中直线斜率判断沉淀溶解平衡曲线①为AgCl沉淀溶解平衡曲线,A错误;
B.a点条件下QAgClKAgCl,能生成AgCl沉淀,QAg2CrO4KAg2CrO4,不能生成
Ag2CrO4沉淀,B错误;
C.由点(7.7,2.0可知pKspAg2CrO42pAgpCrO44.07.711.7,
,2的平衡常数
pKspAgClpAgpCl2.07.79.7Ag2CrO42Cl2AgClCrO4
211.7
cCrO4KAgCrO10
sp247.7,C错误;
K29.7210
cClKspAgCl10
1
D.滴定终点时,若溶液中cK2CrO40.01molL,则
11
pAgpKAgCrOpCrO11.724.85,
2sp2442
4.85
pClpKspAgClpAg9.74.854.85,cCl10,D正确;
答案选D。
12.25℃时,、和在水中达沉淀溶解平衡时的pMpH关系图,
FeOH3AlOH3CuOH2
pMlgcM(cM105molL1可认为M)M离子沉淀完全)。
下列叙述正确的是
A.由a点可求得KFeOH108.5
sp3
B.时的溶解度为101
pH4AlOH310molL
C.浓度均为0.01molL1的Al3和Fe3可通过分步沉淀进行分离
21
D.Al3、Cu2混合溶液中cCu0.2molL时二者不会同时沉淀
【答案】C
【解析】
【详解】A.由点a(2,2.5)可知,此时pH=2,pOH=12,则
KFeOHcFe3c3OH102.5101231038.5,A错误;
sp3
B.由图可知,当pH=5时,pAl=6,此时KAlOHcAl3c3OH10610931033,pH=4
sp3
33
103
时其溶解度为:310mol/L,B错误;
1010
C.由图可知,当铁离子完全沉淀时,铝离子尚未开始沉淀,可通过分步沉淀进行分离Al3+和Fe3+,C正确;
D.由图可知,Al3+完全沉淀时,cAl3105mol/L,pM5,此时pH约为4.7,在此pH下Cu2+刚开
始沉淀的浓度为0.1mol/L,而题中cCu20.2mol/L0.1mol/L,则Al3+、Cu2+会同时沉淀,D错误;
故选C。
13.逆水煤气变换体系中存在以下两个反应:
反应Ⅰ:CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H1
反应Ⅱ:CO2(g)4H2(g)CH4(g)2H2O(g)H2
在恒压条件下,按nCO2:nH2=1:1投料比进行反应,含碳物质的平衡体积分数随温度的变化如图所示。
下列说法正确的是
A.H1>0,H2>0
B.M点时,反应Ⅰ的平衡常数K约为1
C.加入合适的催化剂可由N点到P点
D.N点时,向反应体系中充入Ar,反应Ⅰ的平衡不会移动
【答案】B
【解析】
【详解】A.由图可知,随着温度升高,甲烷含量减小,一氧化碳含量增大,则说明随着温度升高,反应Ⅱ
逆向移动,反应Ⅰ正向移动,则反应Ⅰ为吸热反应,ΔH1>0,反应Ⅱ为放热反应,ΔH2<0,故A错误;
B.M点没有甲烷产物,且二氧化碳、一氧化碳含量相等,投料nCO2:nH2=1:1,则此时反应Ⅰ平衡时
cCOcHO
二氧化碳、氢气、一氧化碳、水的物质的量相等,反应Ⅰ的平衡常数K=2=1,故B正确;
cCO2cH2
C.催化剂不影响化学平衡,主要影响反应速率,故体积分数不会上升,故C错误;
D.恒压条件下,N点时,向反应体系中充入Ar,则容器体积增大,效果相当于减压,反应Ⅰ为气体分子数
不变的反应、反应Ⅱ为气体分子数减小的反应,反应Ⅱ平衡逆向移动,导致CO2、H2增多,会影响反应Ⅰ平
衡正向移动,故D错误;
故答案选B。
14.室温下,向1溶液中滴加1氨水,滴加过程中随滴入
20.00mL0.1000mlLH2C2O40.1000molLpH
2
cNH4cHC2O4cC2O4
氨水体积的变化和[,为、或]随的变化曲
pXpXIgXXpH
cNH3H2OcH2C2O4cHC2O4
线如图所示。
下列说法错误的是
cHC2O4
A.L2表示随pH的变化曲线
cH2C2O4
4.8
B.该温度下,KbNH3H2O10
C.水的电离程度:c点<d点
2
D.c点溶液中:cH2C2O4cHC2O4cC2O4cNH4cNH3H2O
【答案】A
【解析】
2
cHC2O4cC2O4
【分析】由于多元弱酸,所以L表示随pH的变化曲线,L表示随pH
Ka1Ka232
cH2C2O4cHC2O4
cNH4
的变化曲线,L1表示随pH的变化曲线,据此回答。
cNH3H2O
cHC2O4
【详解】A.根据分析,L3表示随pH的变化曲线,A错误;
cH2C2O4
cNH4
B.根据分析,L1表示随pH的变化曲线,由a点数据可得
cNH3H2O
2.514
cNH4cOH1010
4.8,B正确;
Kb(NH3H2O)6.710
cNH3H2O10
C.d点溶质为(NH4)2C2O4,c点溶质为NH4HC2O4,相同浓度时草酸根的水解程度大于草酸氢根,草酸
根更促进水的电离,所以水的电离程度:c点<d点,C正确;
D.c点溶质为NH4HC2O4,根据物料守恒可知c点溶液中:
2
cH2C2O4cHC2O4cC2O4cNH4cNH3H2O,D正确;
故选A。
15.A、B、C、D是元素周期表第3、4周期的元素,且原子序数逐渐增大。
A单质在空气中燃烧发出黄色火焰
基态原子最外层p轨道上有两个电子的自
B
旋方向与其他电子相反
基态原子核外有7个能级且最后填充的能级
C
上有6个电子
D基态原子核外有35种不同运动状态的电子
完成下列填空:
(1)A元素的焰色为黄色,这是由于A元素的核外电子由_______(填“激发态”或“基态”)跃迁到另一个
状态时产生的光谱,该光谱属于_______(填“发射”或“吸收”)光谱。
(2)元素B在元素周期表中的位置是_______,元素C位于元素周期表的_______区。
(3)基态D原子有_______种能量不同的电子,共占有_______个原子轨道。
22
(4)基态Si原子若其电子排布式表示为Ne3s3px违背了_______。
11
(5)常温下,向20mL0.1molL草酸溶液中逐滴加入0.1molLNaOH溶液,所得溶液中H2C2O4、
、2三种微粒的物质的量分数与溶液的关系如图所示[如
HC2O4C2O4pH
nHCO
224
H2C2O42]。
nH2C2O4nHC2O4nC2O4
注:曲线1代表,曲线2代表,曲线3代表2
H2C2O4HC2O4C2O4
①向草酸溶液中滴加KOH溶液至pH2.5时发生的主要反应的离子方程式是_______。
2
cHC2O4
②c点pH2.7时,c点溶液中_______。
2
cC2O4cH2C2O4
(6)25℃时,将bmolL1的氨水与0.1molL1的盐酸等体积混合溶液显中性,用含b的代数式表示
=
NH3H2O的电离常数Kb_______。
(7)下,12,若100体积的某强酸溶液与1体积的某强碱溶液混合后
95℃Kw110pH1apH2b
溶液pH6,则ab_______(填“>”“<”或“=”)14。
【答案】(1)①.激发态②.发射
(2)①.第三周期ⅦA族②.d
(3)①.8②.18
(4)洪特规则(5)①.②.3
H2C2O4OHHC2O4H2O10
8
(6)10
b0.1
(7)=
【解析】
【分析】A、B、C、D是元素周期表第3、4周期的元素,且原子序数逐渐增大;A单质在空气中燃烧发出黄
色火焰,则A为Na;B基态原子最外层p轨道上有两个电子的自旋方向与其他电子相反,即3p5,则B为Cl;
C基态原子核外有7个能级且最后填充的能级上有6个电子,即3d64s2,C为Fe;D基态原子核外有35种不
同运动状态的电子,即为35号元素,D为Br,据此作答;
【小问1详解】
电子从高能级跃迁到低能级释放能量发光,呈现出发射光谱,故焰色试验为核外电子由激发态跃迁至另一
状态时产生的光谱,该光谱属于发射光谱;
【小问2详解】
元素B是Cl,其在元素周期表的第三周期ⅦA族;元素C是Fe,位于元素周期表d区;
【小问3详解】
D元素为Br,其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p5,有8个能级,因此有8种不同能量的电子;占
有原子轨道数为1+1+3+1+3+5+1+3=18;
【小问4详解】
2262222
基态Si原子的核外电子排布式为1s2s2p3s3p,若其电子排布式表示为Ne3s3px,则3p能级2个电
子优先填在了一个轨道上,违背了洪特规则;
【小问5详解】
①由图可知,pH=2.5时,溶液中主要存在的含碳微粒是,所以向草酸溶液中滴加NaOH溶液生成
HC2O4
和水,离子方程式为;
NaHC2O4H2C2O4OHHC2O4H2O
②由图中a点可知,pH=1.2时,+1.21,,即
c(H)10molL(H2C2O4)(HC2O4)
c(HCO)c(H+)
,24+1.2,同理根据b点得到,
c(H2C2O4)c(HC2O4)Ka1c(H)10
c(H2C2O4)
2+21.2
c(CO)c(H)cHC2O4K10
24+4.2,因此c点溶液中a13;
Ka2c(H)1024.210
c(HC2O4)cC2O4cH2C2O4Ka210
【小问6详解】
25℃时,将bmolL1的氨水与0.1molL1的盐酸等体积混合溶液显中性,则
+71,根据电荷守恒++,得
c(H)c(OH)10molLc(NH4)c(H)c(OH)c(Cl)
0.1molL1
c(NH+)c(Cl)0.05molL1,根据物料守恒
42
1
bmolL+b0.11
c(NHHO)c(NH)molL,因此NH3H2O的电离常数
32242
0.17
+108
c(NH)c(OH)10
K=42;
b
c(NH3H2O)b0.1b0.1
2
【小问7详解】
下,12,pH=6为中性,则100体积的某强酸溶液与1体积的某强碱溶液
95℃Kw110pH1apH2b
混合恰好完全反应,设1体积强碱溶液的体积为VL,则100VL10amolL1VL10(12b)molL1,
解得ab14。
16.实验室利用SO2合成硫酰氯(SO2Cl2),实验原理:SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l)ΔH<0,实验装置如图所
示(夹持仪器已省略)。
-1.9-7.2
已知:①常温下,H2SO3的Ka1=10,Ka2=10;
②SO2Cl2的熔点为-54.1℃,沸点为69.1℃;
③SO2Cl2水解生成硫酸和盐酸,在空气中遇水蒸气发生剧烈反应,并产生大量白雾,100℃以上分解生成SO2
和Cl2。
请回答下列问题:
(1)实验室可用Na2SO3制备SO2.常温下,Na2SO3水解的离子方程式为_____,Kh=_____。
(2)装置A的名称为_____,所盛试剂为_____。
(3)在冰水浴中制备SO2Cl2的原因是_____。
(4)为了测定SO2Cl2产品纯度(杂质不参与反应),称取agSO2Cl2产品于锥形瓶中,加入足量蒸馏水,充分
反应后配制成100mL溶液,取25.00mL该溶液于锥形瓶中,用0.1000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定,平行
滴定三次消耗标准溶液体积的平均值为VmL,该SO2Cl2产品的纯度为_____%。
(5)下列有关滴定过程的说法正确的是_____(填标号)。
A.指示剂可选择酚酞或甲基橙
B.用25mL滴定管进行中和滴定时,用去标准溶液的体积为21.7mL
C.配制标准溶液的NaOH固体中含有KOH杂质,则测定结果偏高
D.读数时,滴定前仰视,滴定终点俯视,会导致测定结果偏低
E.滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失,会导致测定结果偏低
【答案】(1)①.2-+HO-+OH-②.10-6.8
SO32HSO3
(2)①.球形干燥管②.无水CaCl2或P2O5
(3)反应放热,且SO2Cl2沸点低,冰水浴有利于生成和收集SO2Cl2
1.35V
(4)
a
(5)ACD
【解析】
【分析】磺酰氯(SO2Cl2)易水解,氯气和二氧化硫进入装置A前必须先干燥,实验室制备的氯气中含有氯化
氢和水蒸气,分别通过装置乙和装置丙除去氯化氢和水蒸气,二氧化硫用浓硫酸进行干燥,二氧化硫和氯
气在装置A中活性炭催化剂作用下反应制取磺酰氯(SO2Cl2),合成磺酰氯(SO2Cl2)的反应是放热反应,使用
冰水浴有利于生成和收集磺酰氯(SO2Cl2),氯气和二氧化硫反应不充分,过量的氯气和二氧化硫用碱石灰吸
收,同时避免空气中的水蒸气进入装置A。
【小问1详解】
NaSO水解显碱性,其离子方程式为2;水解平衡常数与电离平衡常数之积为
23SO3H2OHSO3OH
K1014
水的离子积,所以K=w6.8;
h7.210
Ka210
【小问2详解】
装置A为球形干燥管,是为了干燥二氧化硫,所以所盛装的试剂为无水CaCl2或P2O5,故答案为:球形干燥
管;无水CaCl2或P2O5;
【小问3详解】
SO2(g)+Cl2(g)=SO2Cl2(l)正反应放热,SO2Cl2熔点为-54.1℃,沸点为69.1℃,100℃以上分解生成SO2和
Cl2,C中冰水浴的作用是生成和收集SO2Cl2,减少SO2Cl2的挥发,防止SO2Cl2的分解,故答案为:反应放热,
且SO2Cl2沸点低,冰水浴有利于生成和收集SO2Cl2;
【小问4详解】
SOCl水解生成硫酸和盐酸,化学方程式为SOCl+2HO=HSO+2HCl,即用氢氧化钠滴定溶液
2222224SO2Cl2~4H
中的氢离子,根据关系式可知样品中的氢离子浓度为0.1000mol·L-1V10-3L=V10-4mol,则锥形瓶内的
4
V10mol100mL-4
SO2Cl2的物质的量为=V10mol,所以SO2Cl2的质量为
425mL
2
421.35V10g1.35V
V10mol135g/mol1.35V10g,该SO2Cl2产品的纯度为100%;
aa
【小问5详解】
A.强碱滴强酸,终点显中性,指示剂可选择酚酞或甲基橙,A正确;
B.滴定管的最小精确度到0.01mL,数据不正确,B错误;
C.因摩尔质量:KOH>NaOH,若配制标准溶液的NaOH固体中含有KOH杂质,则所标定的标准液浓度偏小,
最终读取的标准体积偏大,即测定结果偏高,C正确;
D.读数时,滴定前仰视,滴定终点俯视,最终读取的标准体积偏小,会导致测定结果偏低,D正确;
E.滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失,最终读取的标准体积偏大,会导致测定结果偏高,E错误;
综上,说法正确的是ACD选项。
17.某软锰矿的主要成分为MnO2,还含有Fe2O3、SiO2、CuO、CaO等杂质,以软锰矿为原料回收
MnCO3并得到各种金属资源的工艺流程如图所示:
已知25℃时相关物质的溶度积常数如下表:
相关物质Mn(OH)2Fe(OH)3Cu(OH)2CuSMnS
1339203614
Ksp2.0102.7102.2106.3103.010
若某离子的浓度小于1.0105mol/L时即可认为沉淀完全,lg30.5。
请回答下列问题:
(1)铜原子的价层电子排布式为___________。
(2)软锰矿在“酸浸”前通常需要进行___________处理。
(3)“酸浸”时不用硫酸而用盐酸来溶解软锰矿,请用离子方程式说明理由___________。
(4)“除钙”时不选用而选用,其优点是___________。
H2SO4NH42SO4
(5)“除钙”后的滤液中cMn25mol/L,cFe32.7mol/L,cCu22.2mol/L。“沉
铁”要将Fe3沉淀完全,而不沉降其他离子,则加入氨水调节溶液的pH范围为___________(保留一位小数)。
(6)“除铜”时发生反应的离子方程式为___________。
(7)“沉锰”时发生反应的离子方程式为___________。
【答案】(1)3d104s1
2
(2)粉碎(3)MnO24H2ClMnCl22H2O,浓盐酸具有还原性
(4)“除钙”若用会生成挥发性的盐酸,污染空气,而选用生成,对环境无污
H2SO4NH42SO4NH4Cl
染,且下一步“沉铁”时还可以减小氨水的用量
(5)2.8pH4
(6)MnS(s)Cu2(aq)CuS(s)Mn2(aq)
(7)2
Mn2HCO3MnCO3CO2H2O
【解析】
【分析】软锰矿的主要成分为MnO2,还含有Fe2O3、SiO2、CuO、CaO等杂质,加浓盐酸酸浸,SiO2
不溶于盐酸,浸渣为,滤液中含有2、2、2、3;加除钙,过滤后滤渣
SiO2MnCuCaFeNH42SO4
1为CaSO4;滤液中加入氨
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