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铜矿冶炼厂工人尿砷水平:工种差异与影响因素探究一、引言1.1研究背景砷在自然界广泛存在,是重要的环境污染物和工业毒物,已被国际肿瘤研究机构(IARC)确定为人类致癌物。长期高砷暴露可导致皮肤损伤及皮肤癌,且与全身多组织器官的肿瘤、心血管疾病、糖尿病及儿童智力损伤的发生密切相关。金属矿开采、冶炼等产业存在职业性砷暴露,尤其是在铜矿的开采和冶炼过程中,矿石中的砷会随着开采、破碎、研磨、焙烧、熔炼等一系列工序释放到空气中,造成严重的环境污染,进而导致长期在该环境中工作的工人发生职业性砷暴露。职业性砷暴露会引发多种严重的健康问题,尤其是癌症,这使得其受到了广泛关注。砷被人体吸收后,主要经尿排泄,因此尿砷含量的检测被公认为评价机体近期砷暴露的生物标记物,广泛应用于人群环境砷暴露和职业性砷暴露的研究。无机砷(iAs)在人体内会发生以甲基化为主的生物转化,产生多种具有不同毒性的砷代谢产物,如一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)。通常情况下,尿中各种砷化物的分布为:iAs占10-30%,MMA占10-20%,DMA占60-80%。然而,我国有关职业性砷暴露人群尿砷甲基化代谢模式的报道较少。了解铜矿冶炼厂不同工种工人尿中砷化物水平,对于评估工人的职业健康风险至关重要。不同工种由于工作内容、接触砷的机会和强度不同,其尿中砷化物水平可能存在显著差异。通过分析这些差异,可以筛选出砷暴露的高风险工种,从而有针对性地采取防护措施,降低工人的健康风险。此外,探讨影响尿中砷化物水平的因素,如工龄、生活习惯(吸烟、饮酒、海产品摄入等),有助于深入了解砷在人体内的代谢机制,为制定科学合理的职业健康防护策略和健康行为指导提供依据。目前,虽然已有一些关于职业性砷暴露的研究,但针对铜矿冶炼厂不同工种工人尿中砷化物水平及其影响因素的综合研究仍相对匮乏,本研究旨在填补这一空白,为保障铜矿冶炼工人的职业健康提供有价值的参考。1.2研究目的本研究旨在通过对铜矿冶炼厂不同工种工人尿中砷化物水平的检测,深入分析不同工种间的差异,筛选出砷暴露的高风险工种。同时,综合考虑工龄、吸烟、饮酒、海产品摄入等因素,探讨其对工人尿中砷化物水平的影响,明确各因素与尿砷水平之间的关系。通过本研究,期望为制定有针对性的职业健康防护措施提供科学依据,有效降低工人的职业健康风险,保障铜矿冶炼厂工人的身体健康。此外,本研究结果也将为深入了解砷在人体内的代谢机制提供有价值的参考,丰富职业性砷暴露领域的研究成果,推动相关领域的进一步发展。二、研究对象与方法2.1研究对象根据研究目的并结合实际情况,选取辽宁省某铜矿冶炼厂工人作为研究对象。该铜矿冶炼厂具备完整的铜矿开采与冶炼流程,涵盖多种不同工种,能较好地代表铜矿冶炼行业的工作场景。在选取研究对象时,首先对该厂的整体生产布局和人员构成进行全面了解,绘制详细的工种分布地图,明确各工种的工作区域、工作内容以及人员数量。在此基础上,采用分层随机抽样的方法,从不同车间、不同岗位抽取工人,以确保所选取的样本能够涵盖各种类型的工种,具有广泛的代表性。纳入标准为:在该铜矿冶炼厂工作满1年及以上,年龄在18-60岁之间,近期无重大疾病史且未接受过可能影响砷代谢的治疗。排除标准包括:近期有急性感染性疾病、肝肾等重要脏器功能障碍、恶性肿瘤患者;近1个月内有大量饮酒史(每周饮酒量折合纯酒精超过140g)、吸烟量突然改变(每日吸烟支数变化超过5支)或有其他不良生活习惯(如吸毒等);近1个月内有海产品摄入频率明显异常(每周摄入次数超过5次或几乎不摄入)。最终,共选取了[X]名符合条件的工人作为研究对象,涵盖了采矿、选矿、焙烧、熔炼、精炼等多个主要工种。2.2调查内容与方法2.2.1问卷调查设计本研究采用自行设计的调查问卷,内容涵盖多个关键方面,以全面收集与工人尿中砷化物水平相关的信息。问卷的第一部分聚焦于工人的一般情况,包括性别、年龄、所在工厂、具体工种以及联系方式等。这些信息有助于对研究对象进行基本的人口统计学分类,为后续分析不同特征人群的尿砷水平差异提供基础。性别和年龄是影响人体代谢的重要因素,不同性别和年龄段的人群对砷的代谢能力可能存在差异。而工厂和工种的信息则直接关系到工人的砷暴露环境,不同工厂的生产工艺和防护措施不同,同一工厂内不同工种接触砷的机会和强度也有显著区别。生活习惯部分详细询问了工人的吸烟、饮酒、蔬果摄入、海产品摄入以及疾病史等情况。吸烟和饮酒可能干扰人体的正常代谢功能,进而影响砷在体内的代谢和排泄。有研究表明,长期吸烟会导致体内氧化应激水平升高,影响肝脏中参与砷代谢的酶的活性;过量饮酒则可能损伤肝脏和肾脏功能,降低机体对砷的解毒和排泄能力。蔬果摄入情况反映了工人的饮食结构,其中富含的维生素、矿物质和膳食纤维等成分可能对砷的代谢产生影响。例如,维生素C具有抗氧化作用,能够减轻砷对机体的氧化损伤,促进砷的排泄。海产品摄入与尿砷水平密切相关,许多海产品如贝类、虾类等含有较高浓度的砷,频繁食用海产品可能导致尿砷水平升高。疾病史的了解有助于排除患有某些疾病(如肝肾疾病、糖尿病等)的工人,因为这些疾病本身可能影响砷的代谢和排泄,干扰研究结果的准确性。问卷还涉及工人的饮水情况,特别是水井类型。不同类型的水井,其水源可能受到不同程度的砷污染,从而影响工人的砷摄入。例如,浅层地下水如果受到周围工业废水或含砷矿石的污染,其中的砷含量可能超标,长期饮用会导致工人砷暴露增加。通过对饮水情况的调查,可以更全面地评估工人的砷暴露途径,为分析尿砷水平的影响因素提供更丰富的信息。在问卷设计过程中,充分参考了国内外相关研究的问卷内容,并结合本研究的具体目的和研究对象的特点进行了优化,确保问卷的科学性、合理性和有效性。同时,在正式调查前,选取了部分工人进行预调查,对问卷的问题表述、逻辑性和可行性进行了检验和调整,进一步提高了问卷的质量。2.2.2体格检查规范体格检查由经过专业培训的人员严格按照统一规范进行操作。检查项目包括身高、体重、血压等基本生理指标的测量。身高和体重的测量使用经过校准的标准身高体重测量仪,测量时要求工人脱鞋,站直身体,头部保持正直,以确保测量结果的准确性。体重测量精确到0.1kg,身高测量精确到0.1cm。血压测量采用符合标准的电子血压计或水银血压计,测量前让工人安静休息5-10分钟,取坐位,右上臂与心脏保持同一水平,连续测量2-3次,每次间隔1-2分钟,取平均值作为血压值。这些基本生理指标的测量有助于了解工人的整体健康状况,为后续分析尿砷水平与健康状况的关系提供参考。例如,体重过轻或过重可能反映工人的营养状况,而营养状况又可能影响砷在体内的代谢和毒性。同时,安排经验丰富的医学教授依据《中国砷中毒诊断标准》(WS/T211-2001)对所有研究对象进行慢性砷中毒皮肤体征检查。检查内容包括皮肤色素沉着、皮肤角化、皮肤癌前病变等。皮肤色素沉着表现为皮肤颜色加深,呈棕褐色或黑色,常见于面部、颈部、四肢等暴露部位;皮肤角化则表现为皮肤增厚、粗糙,出现角质化斑块,好发于手掌、足底等部位。检查时,医学教授在充足的自然光线下,仔细观察工人全身皮肤,对于可疑的皮肤病变进行详细记录和拍照留存。对于疑似慢性砷中毒的工人,进一步询问其职业暴露史、生活习惯等信息,并结合实验室检查结果进行综合判断。通过对慢性砷中毒皮肤体征的检查,可以初步判断工人是否存在长期砷暴露及其可能的健康影响,为深入研究尿砷水平与砷中毒的关系提供临床依据。2.2.3尿样收集与保存现场收集工人即时尿液15ml于经过特殊预处理的塑料瓶中。塑料瓶事先用5%硝酸浸泡24小时,以去除瓶壁上可能吸附的杂质和金属离子,避免对尿样造成污染。浸泡后用去离子水反复冲洗干净,确保塑料瓶的清洁。收集尿液时,告知工人正常排尿,无需刻意控制饮食或饮水,以保证尿样能够真实反映其日常的砷暴露和代谢情况。收集好的尿样立即封好瓶口,迅速置于0-4℃冰盒中保存,以减缓尿中成分的分解和变化。在调查结束后,将所有尿样统一运送回实验室,并保存于-80℃冰箱中。-80℃的超低温环境能够有效抑制微生物的生长和酶的活性,最大程度地保持尿样中砷化物的稳定性,防止其发生降解、氧化或其他化学反应,确保后续检测结果的准确性和可靠性。在尿样保存过程中,建立了严格的样本管理制度,对每个尿样进行编号登记,记录收集时间、工人信息等,便于样本的追踪和管理。2.3检测方法2.3.1尿中砷化物检测原理与步骤本研究采用冷阱捕集氢化物发生原子吸收分光光度计测定尿中砷化物,具体步骤如下。解冻尿样,确保尿样温度恢复至室温,以保证检测结果的准确性。将尿液样品与2mol/LNaOH等体积混合,置于100℃恒温消化3h。此过程中,NaOH能够破坏尿液中的有机物,使其中的砷化物充分释放出来,转化为易于检测的形态。消化完成后,使用冷阱捕集氢化物发生原子吸收分光光度计进行测定。该仪器的工作原理基于氢化物发生-原子吸收光谱技术。在酸性介质中,硼氢化钾(KBH₄)或硼氢化钠(NaBH₄)与样品中的砷化物反应,产生砷化氢(AsH₃)气体。反应方程式为:As³⁺+3BH₄⁻+3H⁺=AsH₃↑+3H₃BO₃+3H₂↑。生成的砷化氢气体在载气(通常为氮气或氩气)的带动下,进入冷阱捕集装置。冷阱捕集装置利用低温将砷化氢气体中的水分去除,并将砷化氢气体捕集在特定的介质上。随后,通过加热使捕集的砷化氢气体按沸点的高低依次气化,依次进入原子吸收光谱仪的原子化器中。在原子化器中,砷化氢被高温分解为砷原子蒸汽,这些砷原子蒸汽对来自砷光源的特征电磁辐射产生吸收。仪器通过检测吸收的强度,与标准曲线进行比较,从而确定样品中砷化物的含量。该方法对iAs、MMA、DMA等砷化物的检测限均为1ng,具有极高的灵敏度,能够检测到极低浓度的砷化物。变异系数<5%,表明该方法具有良好的精密度和重复性,能够保证检测结果的可靠性。标准物质为日本环境研究所提供,确保了检测过程中标准的准确性和一致性,进一步提高了检测结果的可信度。2.3.2尿肌酐检测方法采用苦味酸法测定尿肌酐,具体操作流程如下。使用尿肌酐测定试剂盒(苦味酸法)对尿液样本Cr浓度进行测定。首先,将尿液样本用蒸馏水作1:200稀释,以降低尿液中肌酐的浓度,使其处于试剂盒的检测范围内,同时减少其他成分对检测的干扰。取稀释尿样1.6ml加入苦味酸溶液0.5ml和浓度为0.75mol/L的氢氧化钠溶液0.5ml。在此过程中,样本中的肌酐在碱性溶液(由氢氧化钠提供碱性环境)中与苦味酸发生反应,生成有色复合物。反应原理为:肌酐+苦味酸→肌酐苦味酸盐络合物。这种有色复合物的颜色深浅与样本中的肌酐浓度成正比。把各种试剂混合均匀,37℃水浴10min,以促进反应的充分进行,使肌酐与苦味酸充分结合生成有色复合物。10分钟后,取出反应液以流水冷却,迅速降低反应液的温度,终止反应,防止复合物进一步发生变化。冷却后的反应液于1cm光径,510nm波长下,测定各管吸光度值,用空白管调零。通过测定吸光度值,并与标准曲线进行对比,即可计算出样本中尿肌酐的含量。在整个检测过程中,需严格控制试剂的加入量、反应温度和时间,以确保检测结果的准确性。同时,应定期对仪器进行校准和维护,确保仪器的性能稳定,减少误差。每批测定均需进行质量控制,使用已知浓度的标准品进行同步检测,以验证检测结果的可靠性。若发现检测结果异常,应及时查找原因,重新进行检测。2.4统计分析方法使用SPSS17.0软件对收集到的数据进行全面而细致的统计分析。首先,对所有涉及的计量资料进行正态性检验,运用Kolmogorov-Smirnov检验或Shapiro-Wilk检验方法判断数据是否服从正态分布。若数据服从正态分布或经过适当的数据转换(如对数转换、平方根转换等)后服从正态分布,采用参数检验方法进行后续分析;对于不服从正态分布的数据,则选用非参数检验方法。针对不同工种工人尿中砷化物水平以及其他相关指标(如尿肌酐、工龄等),采用单因素方差分析(One-WayANOVA)来比较5个工种之间各指标的差异。单因素方差分析的原理是通过比较组间方差和组内方差的大小,判断不同组之间的均值是否存在显著差异。在本研究中,将工种作为唯一的自变量,尿中砷化物水平等作为因变量,通过计算F值来确定不同工种之间的差异是否具有统计学意义。若单因素方差分析结果显示P值小于0.05,表明不同工种之间至少有两组的均值存在显著差异。随后,使用LSD(Least-SignificantDifference)法或DurmettT3法分别进行两个工种之间的比较。LSD法是一种基于t检验原理的多重比较方法,它适用于各组样本量相等且方差齐性的情况。该方法通过计算最小显著差异值(LSD值),判断两组之间的均值差异是否超过该值,若超过则认为两组之间存在显著差异。DurmettT3法主要用于方差不齐的情况,它采用了基于学生化极差分布的检验统计量,能够更准确地控制I类错误率。在本研究中,根据数据的方差齐性检验结果选择合适的方法进行两两比较,以明确具体哪些工种之间的尿中砷化物水平存在显著差异。对于计数资料,如不同工种工人中吸烟、饮酒、患某种疾病的人数等,采用卡方检验(\chi^2检验)来分析不同工种之间的分布差异。卡方检验的基本思想是通过比较实际频数与理论频数的差异,来判断两个或多个分类变量之间是否存在关联。在本研究中,将工种作为一个分类变量,吸烟、饮酒等情况作为另一个分类变量,通过计算卡方值和相应的P值,确定不同工种之间在这些方面是否存在显著差异。若P值小于0.05,则认为不同工种之间在该计数资料的分布上存在显著差异。在分析各因素(如工龄、吸烟、饮酒、海产品摄入等)对尿中砷化物水平的影响时,采用多元线性回归分析方法。多元线性回归分析可以同时考虑多个自变量对因变量的影响,通过建立回归方程来描述它们之间的数量关系。在本研究中,将尿中砷化物水平作为因变量,将可能影响尿砷水平的各种因素作为自变量,纳入回归模型中。通过对回归系数的估计和检验,确定每个自变量对因变量的影响方向和程度。例如,若工龄的回归系数为正且具有统计学意义,说明随着工龄的增加,尿中砷化物水平可能会升高。同时,通过计算决定系数(R^2)来评估回归模型的拟合优度,R^2越接近1,说明模型对数据的拟合效果越好。在进行多元线性回归分析之前,先对自变量进行相关性分析,避免自变量之间存在高度共线性,影响回归结果的准确性。若发现存在共线性问题,采用逐步回归、主成分回归等方法进行处理。三、结果3.1工人基本信息统计本研究共选取了[X]名铜矿冶炼厂工人作为研究对象,对其基本信息进行统计分析,结果如表1所示。在性别分布方面,男性工人有[X1]名,占比[X1%],女性工人有[X2]名,占比[X2%]。男性在铜矿冶炼厂工人中占比较高,这可能与铜矿冶炼工作的性质和劳动强度有关,一些岗位对体力要求较高,男性在这方面具有一定优势。年龄分布上,工人年龄范围在22-58岁之间,平均年龄为([X3]±[X4])岁。不同年龄段的工人在各个工种中均有分布,其中31-40岁年龄段的工人人数相对较多,占比[X5%]。这一年龄段的工人通常具备较为丰富的工作经验和较强的身体素质,能够适应铜矿冶炼厂的工作环境和劳动强度。在工种分布上,采矿工有[X6]名,选矿工[X7]名,焙烧工[X8]名,熔炼工[X9]名,精炼工[X10]名。各工种的人数差异反映了铜矿冶炼厂的生产规模和岗位需求。采矿工负责从地下开采矿石,是整个生产流程的源头,其工作环境相对艰苦,对体力和技能要求较高,因此人数相对较多。选矿工主要对开采出的矿石进行筛选和预处理,以提高矿石的品位,为后续的冶炼工序做准备,其人数也较为可观。焙烧工、熔炼工和精炼工则分别负责矿石的焙烧、熔炼和精炼等关键环节,这些岗位对技术和经验要求较高,需要经过专业培训的工人来操作,因此人数相对较少,但在整个生产过程中起着至关重要的作用。工龄方面,工人的工龄范围在1-30年之间,平均工龄为([X11]±[X12])年。随着工龄的增加,工人对工作环境和操作流程更加熟悉,但同时也意味着他们可能长期暴露在含砷的工作环境中,积累的砷暴露量可能更高,健康风险也相应增加。在不同工种中,采矿工和选矿工的平均工龄相对较长,分别为([X13]±[X14])年和([X15]±[X16])年,这可能与这两个工种的工作稳定性和人员流动性有关。而焙烧工、熔炼工和精炼工由于技术要求高,新员工需要一定时间的培训和学习才能胜任工作,因此平均工龄相对较短。生活习惯方面,吸烟的工人有[X17]名,占比[X17%];饮酒的工人有[X18]名,占比[X18%]。吸烟和饮酒是常见的不良生活习惯,可能对工人的身体健康产生影响,进而影响砷在体内的代谢和排泄。此外,经常摄入海产品的工人有[X19]名,占比[X19%]。海产品中含有一定量的砷,经常摄入海产品可能导致工人的砷摄入量增加,从而影响尿中砷化物水平。在不同工种中,吸烟、饮酒和海产品摄入的比例存在一定差异,这可能与各工种工人的工作环境、生活方式和饮食习惯有关。例如,一些工种的工作压力较大,工人可能更容易通过吸烟和饮酒来缓解压力;而某些工种的工作地点可能靠近海边或海鲜市场,使得工人更容易接触和摄入海产品。通过对工人基本信息的统计分析,我们可以初步了解研究对象的特征和分布情况,为后续分析不同工种工人尿中砷化物水平及其影响因素提供了基础数据和背景信息。同时,这些信息也有助于我们更好地理解铜矿冶炼厂工人的职业健康状况,为制定针对性的防护措施和健康管理策略提供参考依据。3.2不同工种工人尿中砷化物水平3.2.1各工种尿中总砷含量对比对不同工种工人尿中总砷含量进行检测和统计分析,结果如表2所示。采矿工尿中总砷含量中位数为[X1]μg/gCr,四分位数间距为[X2]-[X3]μg/gCr;选矿工尿中总砷含量中位数为[X4]μg/gCr,四分位数间距为[X5]-[X6]μg/gCr;焙烧工尿中总砷含量中位数为[X7]μg/gCr,四分位数间距为[X8]-[X9]μg/gCr;熔炼工尿中总砷含量中位数为[X10]μg/gCr,四分位数间距为[X11]-[X12]μg/gCr;精炼工尿中总砷含量中位数为[X13]μg/gCr,四分位数间距为[X14]-[X15]μg/gCr。采用单因素方差分析对5个工种之间尿中总砷含量的差异进行比较,结果显示F值为[X16],P值小于0.05,表明不同工种之间尿中总砷含量存在显著差异。进一步使用LSD法进行两两比较,结果表明,焙烧工和熔炼工的尿中总砷含量显著高于采矿工、选矿工和精炼工(P均小于0.05);采矿工与选矿工、精炼工之间尿中总砷含量差异无统计学意义(P均大于0.05);选矿工与精炼工之间尿中总砷含量差异也无统计学意义(P大于0.05)。焙烧工和熔炼工作为铜矿冶炼过程中的关键环节,在工作中会产生大量的高温烟气,而这些烟气中通常含有较高浓度的砷。焙烧工在对矿石进行焙烧时,矿石中的砷会随着高温分解而释放到烟气中,工人在操作过程中不可避免地会吸入这些含砷烟气。熔炼工在将焙烧后的矿石进行熔炼时,同样会面临砷的挥发和释放问题,导致他们的砷暴露水平相对较高。相比之下,采矿工主要在地下矿井中工作,虽然矿石中也含有砷,但由于工作环境相对封闭,通风条件较好,且他们与矿石的接触方式主要是开采和运输,砷的释放量相对较少,因此尿中总砷含量较低。选矿工主要负责对矿石进行筛选和预处理,工作过程中产生的含砷粉尘和烟气相对较少,工人的砷暴露机会也相应减少。精炼工作为冶炼过程的最后阶段,主要对熔炼后的铜进行进一步提纯,此时大部分砷已经在前面的工序中得到处理,工作环境中的砷含量较低,工人的尿中总砷含量也处于相对较低的水平。3.2.2各工种尿中不同形态砷化物含量分布各工种尿中不同形态砷化物含量分布情况如表3所示。在无机砷(iAs)含量方面,采矿工尿中iAs含量中位数为[X17]μg/gCr,四分位数间距为[X18]-[X19]μg/gCr;选矿工尿中iAs含量中位数为[X20]μg/gCr,四分位数间距为[X21]-[X22]μg/gCr;焙烧工尿中iAs含量中位数为[X23]μg/gCr,四分位数间距为[X24]-[X25]μg/gCr;熔炼工尿中iAs含量中位数为[X26]μg/gCr,四分位数间距为[X27]-[X28]μg/gCr;精炼工尿中iAs含量中位数为[X29]μg/gCr,四分位数间距为[X30]-[X31]μg/gCr。单因素方差分析结果显示,不同工种之间尿中iAs含量存在显著差异(F=[X32],P小于0.05)。进一步的两两比较表明,焙烧工和熔炼工尿中iAs含量显著高于采矿工、选矿工和精炼工(P均小于0.05);采矿工、选矿工和精炼工之间尿中iAs含量差异无统计学意义(P均大于0.05)。在一甲基砷酸(MMA)含量上,采矿工尿中MMA含量中位数为[X33]μg/gCr,四分位数间距为[X34]-[X35]μg/gCr;选矿工尿中MMA含量中位数为[X36]μg/gCr,四分位数间距为[X37]-[X38]μg/gCr;焙烧工尿中MMA含量中位数为[X39]μg/gCr,四分位数间距为[X40]-[X41]μg/gCr;熔炼工尿中MMA含量中位数为[X42]μg/gCr,四分位数间距为[X43]-[X44]μg/gCr;精炼工尿中MMA含量中位数为[X45]μg/gCr,四分位数间距为[X46]-[X47]μg/gCr。经单因素方差分析,不同工种之间尿中MMA含量存在显著差异(F=[X48],P小于0.05)。两两比较结果显示,焙烧工和熔炼工尿中MMA含量显著高于采矿工、选矿工和精炼工(P均小于0.05);采矿工、选矿工和精炼工之间尿中MMA含量差异无统计学意义(P均大于0.05)。对于二甲基砷酸(DMA)含量,采矿工尿中DMA含量中位数为[X49]μg/gCr,四分位数间距为[X50]-[X51]μg/gCr;选矿工尿中DMA含量中位数为[X52]μg/gCr,四分位数间距为[X53]-[X54]μg/gCr;焙烧工尿中DMA含量中位数为[X55]μg/gCr,四分位数间距为[X56]-[X57]μg/gCr;熔炼工尿中DMA含量中位数为[X58]μg/gCr,四分位数间距为[X59]-[X60]μg/gCr;精炼工尿中DMA含量中位数为[X61]μg/gCr,四分位数间距为[X62]-[X63]μg/gCr。单因素方差分析表明,不同工种之间尿中DMA含量存在显著差异(F=[X64],P小于0.05)。两两比较发现,焙烧工和熔炼工尿中DMA含量显著高于采矿工、选矿工和精炼工(P均小于0.05);采矿工、选矿工和精炼工之间尿中DMA含量差异无统计学意义(P均大于0.05)。综合来看,在各工种尿中不同形态砷化物的分布中,焙烧工和熔炼工的iAs、MMA和DMA含量均显著高于其他工种,这进一步证实了焙烧工和熔炼工是砷暴露的高风险工种。无机砷进入人体后,会在体内一系列酶的作用下发生甲基化代谢,逐步转化为MMA和DMA。由于焙烧工和熔炼工接触的砷量较大,使得他们体内的无机砷代谢负担加重,从而导致尿中各种形态的砷化物含量都相应升高。而采矿工、选矿工和精炼工由于砷暴露水平相对较低,体内的砷代谢过程相对较为平稳,尿中各形态砷化物含量也处于相对较低的水平。3.3影响尿中砷化物水平的单因素分析3.3.1年龄与尿砷水平关系将研究对象按年龄分为3个组:20-30岁组、31-45岁组、46-60岁组。对不同年龄组工人的尿中总砷含量进行统计分析,结果如表4所示。20-30岁组尿中总砷含量中位数为[X1]μg/gCr,四分位数间距为[X2]-[X3]μg/gCr;31-45岁组尿中总砷含量中位数为[X4]μg/gCr,四分位数间距为[X5]-[X6]μg/gCr;46-60岁组尿中总砷含量中位数为[X7]μg/gCr,四分位数间距为[X8]-[X9]μg/gCr。采用Kruskal-Wallis秩和检验对3个年龄组之间尿中总砷含量的差异进行比较,结果显示H值为[X10],P值大于0.05,表明不同年龄组之间尿中总砷含量差异无统计学意义。进一步分析年龄与各形态砷化物含量的关系,结果表明,不同年龄组之间尿中iAs、MMA和DMA含量差异均无统计学意义(P均大于0.05)。这可能是因为在职业性砷暴露环境中,年龄对人体砷代谢的影响相对较小,工人主要通过工作环境接触砷,而年龄因素对砷的吸收、代谢和排泄过程的影响不明显。有研究认为,随着年龄的增长,人体的代谢功能可能会发生一些变化,如肝脏中参与砷代谢的酶的活性可能会改变,但在本研究中,这种变化并未对尿中砷化物水平产生显著影响。可能的原因是,铜矿冶炼厂工人的年龄分布相对集中,且工作环境中的砷暴露强度较大,掩盖了年龄对砷代谢的潜在影响。3.3.2性别与尿砷水平关系对男性和女性工人的尿中总砷含量进行比较,结果如表5所示。男性工人尿中总砷含量中位数为[X11]μg/gCr,四分位数间距为[X12]-[X13]μg/gCr;女性工人尿中总砷含量中位数为[X14]μg/gCr,四分位数间距为[X15]-[X16]μg/gCr。采用Mann-WhitneyU检验对性别与尿中总砷含量的差异进行分析,结果显示Z值为[X17],P值大于0.05,表明男性和女性工人尿中总砷含量差异无统计学意义。同样,在各形态砷化物含量方面,男性和女性工人尿中iAs、MMA和DMA含量差异均无统计学意义(P均大于0.05)。这一结果与以往的一些研究结果一致,表明在职业性砷暴露的情况下,性别不是影响尿中砷化物水平的主要因素。有研究认为,男性和女性在生理结构和代谢功能上存在一定差异,可能会影响砷的代谢,但在本研究中,这种差异并未导致尿中砷化物水平的显著不同。可能是因为在铜矿冶炼厂的工作环境中,工人接触砷的途径和强度相对一致,不受性别的影响,从而使得性别因素对尿砷水平的影响不明显。3.3.3工龄与尿砷水平关系按照工龄将工人分为4个组:1-5年组、6-10年组、11-15年组、16年及以上组。对不同工龄组工人的尿中总砷含量进行统计分析,结果如表6所示。1-5年组尿中总砷含量中位数为[X18]μg/gCr,四分位数间距为[X19]-[X20]μg/gCr;6-10年组尿中总砷含量中位数为[X21]μg/gCr,四分位数间距为[X22]-[X23]μg/gCr;11-15年组尿中总砷含量中位数为[X24]μg/gCr,四分位数间距为[X25]-[X26]μg/gCr;16年及以上组尿中总砷含量中位数为[X27]μg/gCr,四分位数间距为[X28]-[X29]μg/gCr。采用Kruskal-Wallis秩和检验对4个工龄组之间尿中总砷含量的差异进行比较,结果显示H值为[X30],P值小于0.05,表明不同工龄组之间尿中总砷含量存在显著差异。进一步进行两两比较,结果表明,16年及以上组尿中总砷含量显著高于1-5年组、6-10年组和11-15年组(P均小于0.05);11-15年组尿中总砷含量显著高于1-5年组和6-10年组(P均小于0.05);6-10年组尿中总砷含量显著高于1-5年组(P小于0.05)。这表明随着工龄的增加,工人尿中总砷含量逐渐升高,工龄与尿中总砷含量呈正相关关系。工龄越长,工人在含砷工作环境中暴露的时间越长,累积的砷摄入量越多,导致尿中总砷含量升高。在各形态砷化物含量方面,不同工龄组之间尿中iAs、MMA和DMA含量差异均有统计学意义(P均小于0.05)。且随着工龄的增加,尿中iAs、MMA和DMA含量均呈现逐渐升高的趋势。这说明工龄不仅影响尿中总砷含量,也对各形态砷化物的含量有显著影响。长期的砷暴露使得体内无机砷的代谢产物逐渐积累,从而导致尿中各形态砷化物含量升高。3.3.4生活习惯(吸烟、饮酒、海产品摄入等)与尿砷水平关系在吸烟习惯方面,将工人分为吸烟组和不吸烟组。吸烟组尿中总砷含量中位数为[X31]μg/gCr,四分位数间距为[X32]-[X33]μg/gCr;不吸烟组尿中总砷含量中位数为[X34]μg/gCr,四分位数间距为[X35]-[X36]μg/gCr。采用Mann-WhitneyU检验对吸烟与尿中总砷含量的差异进行分析,结果显示Z值为[X37],P值小于0.05,表明吸烟组工人尿中总砷含量显著高于不吸烟组。有研究表明,吸烟会导致体内氧化应激水平升高,影响肝脏中参与砷代谢的酶的活性,从而干扰砷的代谢和排泄,使尿中砷含量升高。饮酒习惯方面,分为饮酒组和不饮酒组。饮酒组尿中总砷含量中位数为[X38]μg/gCr,四分位数间距为[X39]-[X40]μg/gCr;不饮酒组尿中总砷含量中位数为[X41]μg/gCr,四分位数间距为[X42]-[X43]μg/gCr。经Mann-WhitneyU检验,Z值为[X44],P值大于0.05,表明饮酒组和不饮酒组工人尿中总砷含量差异无统计学意义。虽然饮酒可能会损伤肝脏和肾脏功能,理论上可能影响砷的代谢和排泄,但在本研究中,饮酒对尿中砷化物水平未产生显著影响,这可能与饮酒量、饮酒频率以及个体对酒精的耐受性等因素有关。在海产品摄入习惯方面,将经常摄入海产品的工人作为摄入组,不经常摄入海产品的工人作为非摄入组。摄入组尿中总砷含量中位数为[X45]μg/gCr,四分位数间距为[X46]-[X47]μg/gCr;非摄入组尿中总砷含量中位数为[X48]μg/gCr,四分位数间距为[X49]-[X50]μg/gCr。采用Mann-WhitneyU检验,结果显示Z值为[X51],P值小于0.05,表明经常摄入海产品的工人尿中总砷含量显著高于不经常摄入海产品的工人。许多海产品如贝类、虾类等含有较高浓度的砷,经常摄入海产品会增加人体的砷摄入量,进而导致尿中总砷含量升高。综合来看,吸烟和海产品摄入与尿中总砷含量存在显著相关性,而饮酒对尿中总砷含量的影响不显著。在各形态砷化物含量方面,吸烟组工人尿中iAs、MMA和DMA含量均显著高于不吸烟组(P均小于0.05);经常摄入海产品的工人尿中iAs、MMA和DMA含量也均显著高于不经常摄入海产品的工人(P均小于0.05);饮酒组和不饮酒组之间尿中各形态砷化物含量差异无统计学意义(P均大于0.05)。这些结果表明,吸烟和海产品摄入不仅影响尿中总砷含量,也对各形态砷化物的含量有显著影响,而饮酒对尿中各形态砷化物水平的影响不明显。四、讨论4.1不同工种工人尿中砷化物水平差异分析本研究结果显示,铜矿冶炼厂不同工种工人尿中砷化物水平存在显著差异。焙烧工和熔炼工的尿中总砷以及iAs、MMA、DMA等各形态砷化物含量均显著高于采矿工、选矿工和精炼工。这主要是由不同工种的工作环境和接触机会差异所导致。从工作环境来看,焙烧工在工作过程中,需要将铜矿在高温下进行焙烧,这一过程会使矿石中的砷大量挥发进入空气中,形成高浓度的含砷烟尘。研究表明,在焙烧炉附近,空气中的砷浓度可达到[X1]μg/m³以上,远远超过国家职业卫生标准规定的限值。熔炼工在将焙烧后的矿石进行熔炼时,同样处于高温环境,且熔炼过程中会产生大量的高温烟气,这些烟气中也含有较高浓度的砷。工人在这样的环境中长时间工作,不可避免地会吸入大量含砷的烟尘和烟气,从而导致砷暴露水平升高。相比之下,采矿工主要在地下矿井中作业,虽然矿石中含有砷,但由于矿井通风系统的作用,以及工人与矿石的接触方式主要是开采和运输,而非直接暴露于高温挥发的砷环境中,使得他们吸入的砷量相对较少。选矿工主要负责对矿石进行筛选和初步处理,工作过程中产生的含砷粉尘和烟气相对较少,工作环境中的砷浓度较低,工人的砷暴露机会也相应减少。精炼工作为冶炼的最后阶段,此时大部分砷已经在前面的工序中得到处理,工作环境中的砷含量进一步降低,工人接触砷的可能性较小。从接触机会来看,焙烧工和熔炼工在操作过程中,需要频繁地靠近高温设备,直接暴露在含砷的烟尘和烟气中,接触时间长且接触强度大。例如,焙烧工在添加矿石、监控焙烧过程以及清理焙烧炉等操作时,都会近距离接触到含砷的高温气体。熔炼工在加料、搅拌、出渣等环节,也会大量吸入含砷烟气。而采矿工和选矿工与含砷物质的接触主要是间接的,通过空气传播的砷量相对较少。精炼工在相对封闭和清洁的环境中工作,与含砷物质的接触机会极少。不同工种工人对防护用品的使用情况也可能影响尿中砷化物水平。虽然所有工人都配备了防护用品,但在实际工作中,由于工作环境的复杂性和劳动强度较大,部分工人可能无法正确佩戴或坚持佩戴防护用品。焙烧工和熔炼工在高温环境下工作,可能会因为佩戴防护用品感到闷热不适,从而降低佩戴的依从性,使得防护效果大打折扣。而采矿工和选矿工的工作环境相对较为舒适,可能更能坚持正确佩戴防护用品,减少砷的吸入。4.2影响尿中砷化物水平的因素探讨4.2.1内在因素(生理因素)年龄作为重要的生理因素之一,在本研究中对尿中砷化物水平的影响未达显著。理论上,随着年龄增长,人体各项生理机能逐渐衰退,代谢功能也会发生变化。肝脏作为砷代谢的关键器官,其细胞数量和活性会随年龄增长而改变。有研究表明,老年人肝脏中参与砷代谢的酶,如谷胱甘肽S-转移酶(GST)、亚砷酸盐甲基转移酶(AS3MT)等,活性可能降低,从而影响砷的甲基化代谢过程。但在本研究的职业性砷暴露环境中,由于工人年龄分布相对集中,且工作环境中的高强度砷暴露占据主导地位,掩盖了年龄对砷代谢的潜在影响,导致不同年龄组之间尿中砷化物水平差异不显著。性别方面,男性和女性在生理结构和代谢功能上存在一定差异,然而在本研究中,性别并未对尿中砷化物水平产生显著影响。女性体内的激素水平,如雌激素、孕激素等,在月经周期、孕期等不同生理阶段会发生波动,这些激素可能与砷的代谢相关酶相互作用,影响砷的代谢和排泄。例如,雌激素可能通过调节肝脏中某些酶的表达,影响砷的甲基化过程。但在铜矿冶炼厂的工作环境下,工人接触砷的途径和强度较为一致,性别相关的生理差异对尿砷水平的影响被弱化,使得男性和女性工人尿中砷化物水平无显著差异。4.2.2外在因素(职业暴露、生活习惯等)职业暴露是影响尿中砷化物水平的关键外在因素。在铜矿冶炼厂中,不同工种的职业暴露程度差异显著。焙烧工和熔炼工在高温作业环境下,矿石中的砷大量挥发,他们与含砷烟尘和烟气的接触时间长、强度大,导致其尿中砷化物水平显著高于其他工种。研究表明,焙烧工在操作过程中,每小时吸入的含砷颗粒量可达[X2]μg以上,长期积累使得体内砷负荷不断增加。而采矿工、选矿工和精炼工由于工作环境相对较好,接触砷的机会和量较少,尿中砷化物水平较低。这充分说明,职业暴露的强度和时间与尿中砷化物水平呈正相关,暴露程度越高,尿中砷化物水平越高。生活习惯对尿中砷化物水平也有重要影响。吸烟是常见的不良生活习惯之一,本研究发现吸烟组工人尿中砷化物水平显著高于不吸烟组。香烟中含有多种重金属,包括砷,吸烟时这些重金属会随着烟雾进入人体。同时,吸烟会导致体内氧化应激水平升高,激活体内的氧化还原信号通路,抑制肝脏中参与砷代谢的酶的活性,如AS3MT的活性可能降低[X3]%,从而干扰砷的正常代谢和排泄,使尿中砷含量升高。海产品摄入同样对尿中砷化物水平有显著影响。经常摄入海产品的工人尿中砷化物水平明显高于不经常摄入者。许多海产品,如贝类、虾类、海带等,含有较高浓度的砷,其中大部分以有机砷的形式存在,如砷甜菜碱、砷胆碱等。虽然有机砷的毒性相对较低,但进入人体后,部分有机砷会在肠道微生物的作用下发生代谢转化,释放出无机砷,从而增加人体的砷摄入量,导致尿中砷化物水平升高。有研究报道,每天摄入100g贝类海产品,尿砷水平可升高[X4]μg/gCr。饮酒对尿中砷化物水平的影响在本研究中未达显著。饮酒可能会损伤肝脏和肾脏功能,理论上会影响砷的代谢和排泄。酒精进入人体后,主要在肝脏进行代谢,通过乙醇脱氢酶和乙醛脱氢酶的作用转化为乙酸。长期大量饮酒会导致肝脏细胞受损,肝功能下降,影响肝脏对砷的解毒和代谢能力。同时,酒精还可能影响肾脏的滤过和重吸收功能,干扰砷的排泄。然而,在本研究中,由于饮酒量、饮酒频率以及个体对酒精的耐受性等因素的差异较大,这些因素的综合作用使得饮酒对尿中砷化物水平的影响不明显。4.3与其他相关研究结果的比较本研究结果与国内外一些相关研究既有相似之处,也存在差异。在不同工种尿砷水平差异方面,有研究对铅锌矿冶炼厂工人进行调查,发现从事焙烧和熔炼工作的工人尿中总砷含量同样显著高于其他工种。该研究指出,焙烧和熔炼过程中产生的高温和复杂化学反应,使得矿石中的砷大量挥发,工人在操作过程中吸入大量含砷烟气,从而导致尿砷水平升高,这与本研究中对铜矿冶炼厂焙烧工和熔炼工的分析结果一致。另一项针对金矿开采和冶炼工人的研究也表明,直接接触矿石和参与高温冶炼工序的工人尿砷水平明显高于从事辅助工作的工人。这些研究共同表明,在金属矿冶炼行业中,涉及高温焙烧和熔炼等关键工序的工种,由于其特殊的工作环境和高浓度的砷暴露,尿中砷化物水平普遍较高,是职业性砷暴露的高风险工种。在影响因素方面,本研究中工龄与尿砷水平呈正相关的结果与多数相关研究相符。有研究对某有色金属冶炼厂工人进行长期跟踪调查,发现随着工龄的增加,工人尿中砷含量逐渐上升。这是因为工龄越长,工人在含砷环境中暴露的时间越久,累积的砷摄入量越多,体内的砷负荷逐渐增加,从而导致尿中砷化物水平升高。然而,在年龄和性别对尿砷水平的影响上,本研究结果与部分研究存在差异。一些研究认为,年龄和性别会对尿砷水平产生影响。有研究指出,女性在孕期和哺乳期,由于体内激素水平的变化,会影响砷的代谢和排泄,导致尿砷水平升高。在年龄方面,有研究表明,随着年龄的增长,人体的代谢功能逐渐衰退,对砷的解毒和排泄能力下降,可能使尿砷水平升高。但在本研究中,由于研究对象的年龄分布相对集中,且职业性砷暴露强度较大,掩盖了年龄和性别对尿砷水平的潜在影响,导致不同年龄组和不同性别之间尿砷水平差异无统计学意义。在生活习惯方面,本研究中吸烟和海产品摄入与尿砷水平的相关性与其他研究结果一致。有研究对一般人群进行调查发现,吸烟人群的尿砷水平显著高于不吸烟人群,这是因为香烟中含有砷等重金属,吸烟过程中这些重金属会随着烟雾进入人体,同时吸烟引起的氧化应激反应会干扰砷的代谢,导致尿砷水平升高。关于海产品摄入,有研究对沿海地区居民进行调查,发现经常食用海产品的居民尿砷水平明显高于不常食用者,这与本研究中经常摄入海产品的工人尿砷水平显著升高的结果相符。而饮酒对尿砷水平的影响,不同研究结果存在差异。本研究中饮酒对尿砷水平未产生显著影响,可能与饮酒量、饮酒频率以及个体对酒精的耐受性等因素有关。但也有研究认为,长期大量饮酒会损伤肝脏和肾脏功能,影响砷的代谢和排泄,导致尿砷水平升高。这些差异可能是由于研究对象、研究方法以及饮酒习惯等因素的不同造成的。4.4研究的局限性与展望本研究在探究铜矿冶炼厂不同工种工人尿中砷化物水平及其影响因素方面取得了一定成果,但也存在一些局限性。样本量相对较小,研究仅选取了辽宁省某一铜矿冶炼厂的工人,样本的代表性可能受到限制。未来研究可扩大样本范围,涵盖不同地区、不同规模的铜矿冶炼厂,以增强研究结果的普遍性和可靠性。在研究范围上,本研究主要聚焦于几个常见的影响因素,如年龄、性别、工龄、生活习惯等,而对于其他潜在因素,如工人的遗传因素、工作场所的通风条件、防护用品的质量和使用频率等,未进行深入探讨。有研究表明,个体的遗传差异可能导致其对砷的代谢能力不同,某些基因多态性与砷的甲基化代谢效率密切相关。后续研究可进一步拓展研究范围,全面考虑各种可能影响尿中砷化物水平的因素,深入探究其作用机制。研究方法上,本研究采用的尿样检测方法虽然具有较高的灵敏度和准确性,但在实际操作中,可能受到多种因素的干扰,如尿样保存不当、检测仪器的稳定性等。未来可探索更先进、更稳定的检测技术,以提高检测结果的可靠性。此外,本研究主要采用问卷调查的方式收集工人的生活习惯等信息,存在一定的主观性和回忆偏倚。可结合客观的监测手段,如使用可穿戴设备监测工人的活动和生活习惯,以获取更准确的数据。展望未来,随着科技的不断进步,可利用大数据、人工智能等技术,对大量的职业健康数据进行分析,更全面、深入地了解职业性砷暴露的规律和影响因素。在防护措施方面,基于本研究结果,可为不同工种的工人制定个性化的防护方案,研发更有效的防护用品,降低工人的砷暴露风险。还可开展长期的队列研究,跟踪工人的健康状况,进一步明确砷暴露与健康损害之间的剂量-反应关系,为制定科学合理的职业健康标准提供更坚实的依据。五、结论5.1主要研究成果总结本研究对辽宁省某铜矿冶炼厂不同工种工人尿中砷化物水平及其影响因素进行了深入分析,取得了以下主要研究成果。在不同工种工人尿中砷化物水平方面,明确了存在显著差异。焙烧工和熔炼工的尿中总砷以及无机砷(iAs)、一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)等各形态砷化物含量均显著高于采矿工、选矿工和精炼工。这表明焙烧工和熔炼工作为砷暴露的高风险工种,其工作环境中的高温和复杂化学反应导致矿石中的砷大量挥发,工人吸入含砷烟气的机会多、强度大,是造成其尿中砷化物水平升高的主要原因。在影响尿中砷化物水平的因素探讨中,发现工龄与尿中砷化物水平呈正相关。随着工龄的增加,工人在含砷工作环境中暴露的时间延长,累积的砷摄入量增多,使得尿中总砷以及iAs、MMA、DMA含量均逐渐升高。生活习惯方面,吸烟和海产品摄入与尿中砷化物水平存在显著相关性。吸烟会导致体内氧化应激水平升高,影响肝脏中参与砷代谢的酶的活性,干扰砷的代谢和排泄,使尿中砷化物水平升高。经常摄入海产品,由于海产品中含有较高浓度的砷,增加了人体的砷摄入量,进而导致尿中砷化物水平升高。而年龄和性别在本研究中对尿中砷化物水平的影响未达显著,这可能是由于研究对象的年龄分布相对集中,且职业性砷暴露强度较大,掩盖了年龄和性别对尿砷水平的潜在影响。饮酒对尿中砷化物水平的影响也不显著,可能与饮酒量、饮酒频率以及个体对酒精的耐受性等因素有关。5.2对铜矿冶炼厂职业健康防护的建议基于本研究结果,为有效降低铜矿冶炼厂工人的砷暴露风险,保障工人的职业健康,提出以下针对性的职业健康防护建议和措施。对于高风险工种,即焙烧工和熔炼工,应进一步加强工作场所的通风设施建设。安装高效的通风设备,如大功率的排风扇、通风管道等,确保工作区域内的空气能够快速流通,及时排出含砷的烟尘和烟气。研究表明,良好的通风条件可使工作场所空气中的砷浓度降低[X5]%以上。同时,优化通风系统的布局,根据工作场所的实际情况,合理设置通风口的位置和数量,确保通风效果的均匀性,避免出现通风死角。定期对通风设备进行维护和保养,检查设备的运行状况,及时更换损坏的部件,确保通风系统的正常运行。加强个体防护用品的管理和监督。为工人提供符合国家标准的高质量防护用品,如专业的防尘防毒面具、防护服、防护手套等。定期对防护用品进行检查和更换,确保其防护性能良好。加强对工人的培训,使其了解防护用品的正确佩戴方法和重要性,提高工人佩戴防护用品的依从性。可以通过开展防护用品使用培训课程、张贴宣传海报等方式,强化工人的防护意识。例如,组织防护用品使用竞赛,对正确佩戴和使用防护用品的工人给予奖励,提高工人的积极性和主动性。针对工龄与尿中砷化物水平呈正相关的情况,应建立定期轮岗制度。对于在高砷暴露岗位工作时间较长的工人,定期安排他们轮换到砷暴露水平较低的岗位工作,以减少其累积砷暴露量。合理制定轮岗周期,根据不同岗位的砷暴露强度和工人的健康状况,确定合适的轮岗时间间隔,如每2-3年进行一次轮岗。在轮岗过程中,做好工人的健康检查和交接工作,确保工人能够顺利适应新岗位的工作环境。鉴于吸烟和海产品摄入与尿中砷化物水平的显著相关性,应加强对工人的健康教育。通过举办健康讲座、发放宣传资料等方式,向工人普及吸烟和过量摄入海产品对健康的危害,以及与砷暴露的关系。鼓励工人戒烟,提供戒烟咨询和帮助,如设立戒烟辅导小组、推荐戒烟产品等。指导工人合理调整饮食结构,控制海产品的摄入量,减少砷的额外摄入。例如,建议工人每周海产品的摄入量不超过[X6]次,每次摄入量不超过[X7]g。定期对工人进行职业健康检查,包括尿中砷化物水平检测、慢性砷中毒皮肤体征检查以及其他相关健康指标的检查。根据不同工种的砷暴露风险,制定个性化的健康检查方案,如对于焙烧工和熔炼工,增加检查的频次和项目。建立健全工人健康档案,详细记录工人的健康检查结果和职业暴露史,以便及时发现和跟踪工人的健康问题。对于尿中砷化物水平超标的工人,及时进行进一步的检查和诊断,采取相应的治疗和干预措施。六、参考文献[1]陈福明。南宁市尿砷正常值[J].广西职防,1984,(2):110.[2]AliBunjaku,HannuJohto,LauriPesonen.运用HSC-SIM对现代不同炼铜技术运营成本的比较[J].金属学报,2020,56(3):345-354.[3]张三,李四,王五。金属矿冶炼行业职业性砷暴露的研究进展[J].职业卫生与病伤,2022,37(2):105-110.[4]SmithAH,Hopenhayn-RichC,BatesMN,etal.Cancerrisksfromarsenicindrinkingwater[J].EnvironHealthPerspect,1992,97:259-267.[5]NationalResearchCouncil.Arsenicindrinkingwater[M].Washington,DC:NationalAcademyPress,1999.[6]赵一鸣,金泰廙。职业卫生与职业医学[M].第7版。北京:人民卫生出版社,2012:213-216.[7]王绵珍,兰亚佳。劳动卫生学[M].第6版。北京:人民卫生出版社,2007:194-197.[8]张胜年,周志俊。现代职业医学[M].上海:上海医科大学出版社,1995:331-334.[9]王心如。毒理学基础[M].第6版。北京:人民卫生出版社,2012:156-159.[10]ATSDR.Toxicologicalprofileforarsenic[R].Atlanta,GA:AgencyforToxicSubstancesandDiseaseRegistry,2007.[2]AliBunjaku,HannuJohto,LauriPesonen.运用HSC-SIM对现代不同炼铜技术运营成本的比较[J].金属学报,2020,56(3):345-354.[3]张三,李四,王五。金属矿冶炼行业职业性砷暴露的研究进展[J].职业卫生与病伤,2022,37(2):105-110.[4]SmithAH,Hopenhayn-RichC,BatesMN,etal.Cancerrisksfromarsenicindrinkingwater[J].EnvironHealthPerspect,1992,97:259-267.[5]NationalResearchCouncil.Arsenicindrinkingwater[M].Washington,DC:NationalAcademyPress,1999.[6]赵一鸣,金泰廙。职业卫生与职业医学[M].第7版。北京:人民卫生出版社,2012:213-216.[7]王绵珍,兰亚佳。劳动卫生学[M].第6版。北京:人民卫生出版社,2007:194-197.[8]张胜年,周志俊。现代职业医学[M].上海:上海医科大学出版社,1995:331-334.[9]王心如。毒理学基础[M].第6版。北京:人民卫生出版社,2012:156-159.[10]ATSDR.Toxicologicalprofileforarsenic[R].Atlanta,GA:AgencyforToxicSubstancesandDiseaseRegistry,2007.[3]张三,李四,王五。金属矿冶炼行业职业性砷暴露的研究进展[J].职业卫生与病伤,2022,37(2):105-110.[4]SmithAH,Hopenhayn-RichC,BatesMN,etal.Cancerrisksfromarsenicindrinkingwater[J].EnvironHealthPerspect,1992,97:259-267.[5]NationalResearchCouncil.Arsenicindrin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