2026版《金版教程》高考复习化学区域A版第3讲 分子结构与性质

0第一部分

基础过关第七章

物质结构与性质第3讲

分子结构与性质考点1化学键1．下列对化学键的认识正确的是(

)A．化学变化中一定存在化学键的断裂和形成，物理变化中一定不存在化学键的断裂和形成B．化学键可以使原子相结合，也可以使离子相结合C．断裂化学键要放出能量，形成化学键要吸收能量D．离子化合物中一定只含离子键解析

A项，HCl溶于水为物理变化，但是H—Cl键断裂；C项，断裂化学键要吸收能量，形成化学键要放出能量；D项，离子化合物中一定含有离子键，可能含有共价键，如NH4Cl。2．下列关于化学键的说法正确的是(

)①非金属元素不可能组成离子化合物②构成分子的粒子一定含有共价键③共价化合物中可能含有离子键④离子化合物中可能含有共价键⑤非极性键只存在于双原子单质分子中⑥不同元素组成的多原子分子里的化学键一定都是极性键A．①②④⑥

B．②④⑤⑥C．①③⑤⑥

D．只有④解析

①有些非金属元素间也能组成离子化合物，如铵盐NH4Cl、(NH4)2SO4等，错误；②稀有气体是单原子分子，分子中没有化学键，错误；③共价化合物中只含共价键(可以是极性键，也可以是非极性键)，一定不含离子键，错误；④离子化合物中一定存在离子键，对于复杂离子化合物还可能含有极性键、非极性键，如NaOH、Na2O2、NH4Cl等，正确；⑤非极性键不仅存在于双原子单质分子中，在多原子单质分子(如P4)、化合物(如H2O2、Na2O2)中也存在，错误；⑥不同元素组成的双原子分子里的化学键只含极性键，但多原子分子中可能含有极性键和非极性键(如H2O2)，错误。解析氢键不属于化学键，A错误。4．(2024·江苏卷)我国在石油催化领域领先世界，高效、经济、绿色是未来催化剂研究的发展方向。下列有关反应描述正确的是(

)A．CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH断裂C—O键B．氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程C．丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ键和π键D．石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2解析

CH3CH2OH催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH断裂C—H键和O—H键生成C===O键，A错误；丁烷是饱和烷烃，没有π键，C错误；石墨碳原子轨道的杂化类型为sp2，金刚石碳原子轨道的杂化类型为sp3，石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp2转变为sp3，D错误。解析

N2O中σ键和大π键的数目均为2，D不正确。解析

CS2为直线形非极性分子，A错误；C2H2分子中σ键与π键的数目比为3∶2，C错误；水加热到很高温度都难分解是因O—H键的键能较大，D错误。7.在硼酸[B(OH)3]分子中，B原子与3个羟基相连，其晶胞具有与石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是(

)A．sp3，范德华力 B．sp2，范德华力C．sp2，氢键 D．sp3，氢键解析在硼酸[B(OH)3]分子中，B原子最外层只有3个电子，B与3个羟基相连，与O原子之间形成3个共价键，故B原子为sp2杂化，O原子与H原子之间形成共价键，O原子的电负性很大，不同硼酸分子之间的O原子与H原子之间形成氢键，故选C。考点3分子的性质9．(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是(

)A．CS2 B．NF3

C．SO3 D．SiF4解析

NF3的空间结构为三角锥形，分子中正、负电中心不重合，属于极性分子。10．(2025·青岛市高三质检)下列物质一定属于极性分子的是(

)A．BF3 B．C5H12C．C2H4O D．二氯苯11．(2023·湖北卷)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(

)解析碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO间存在氢键，与阴离子电荷无关，D错误。选项性质差异结构因素A沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子间作用力B熔点：AlF3(1040℃)远高于AlCl3(178℃升华)晶体类型C酸性：CF3COOH(pKa＝0.23)远强于CH3COOH(pKa＝4.76)羟基极性D溶解度(20℃)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g)阴离子电荷选项实例解释ACF3COOH比CCl3COOH酸性强F的电负性比Cl的电负性强，吸电子能力强，使羟基的极性增强，更容易电离BH2O的沸点高于H2SO的非金属性强于SCCH4比SiH4的稳定性高C—H键的键能比Si—H键的键能大DBr2在CCl4中的溶解度大于在H2O中的溶解度Br2、CCl4为非极性分子，H2O为极性分子12．(2025·唐山市高三期末)物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是(

)解析

B项，H2O、H2S都是分子晶体，水分子间可形成分子间氢键，使熔、沸点升高，与非金属性无关。13．(2024·江西卷)科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是(

)A．分子的极性：SiH4>NH3B．键的极性：H—Cl>H—HC．键角：H2O>CH4D．分子中三键的键长：HC≡N>HC≡CH解析

SiH4为非极性分子，NH3为极性分子，故分子的极性：SiH4<NH3，A错误；H—Cl为极性键，H—H为非极性键，故键的极性：H—Cl>H—H，B正确；H2O、CH4中O、C均为sp3杂化，O有两个孤电子对，C无孤电子对，根据孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对与成键电子对间的斥力，知键角：H2O<CH4，C错误；C的原子半径大于N，则分子中三键的键长：HC≡N<HC≡CH，D错误。14．(2024·河北卷)NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，如：NH4ClO4＋2C===NH3↑＋2CO2↑＋HCl↑。下列有关化学用语或表述正确的是(

)A．HCl的形成过程可表示为

B．NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构C．在C60、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式D．NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力15．(2023·浙江1月选考)共价化合物Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：Al2Cl6＋2NH3===2Al(NH3)Cl3，下列说法不正确的是(

)A．Al2Cl6的结构式为

B．Al2Cl6为非极性分子C．该反应中NH3的配位能力大于氯D．Al2Br6比Al2Cl6更难与NH3发生反应解析

Al2Cl6中所有原子均满足8电子稳定结构，则Al2Cl6的结构式为

，→表示配位键，也可用短线代替，A正确；Al2Cl6为对称结构，正、负电中心重合，为非极性分子，B正确；该反应中NH3取代Cl与Al形成配位键，说明NH3的配位能力大于氯，C正确；Al—Br的稳定性弱于Al—Cl，Al2Br6更易与NH3发生反应，D错误。17．(2023·北京卷)下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是(

)A．F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能B．三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的KaC．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性D．气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是HCl分子解析

A项，F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，F—F键不稳定，因此F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能，与电负性无关；B项，氟的电负性大于氯的电负性，F—C键的极性大于Cl—C键的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出氢离子，酸性更强；C项，氟的电负性大于氯的电负性，F—H键的极性大于Cl—H键的极性，导致HF分子极性强于HCl；D项，氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键，因此气态氟化氢中存在(HF)2。18．(1)(2023·全国甲卷节选)①图1所示的几种碳单质，它们互为___________，其中属于原子晶体的是________，C60间的作用力是______________。同素异形体金刚石范德华力②酞菁和钴酞菁的分子结构如图2所示。酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是_______(填图2酞菁中N原子的标号)。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为_____，氮原子提供孤对电子与钴离子形成______键。③气态AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在，其空间结构如图3所示，二聚体中Al的轨道杂化类型为________。AlF3的熔点为1090℃，远高于AlCl3的192℃，由此可以判断铝氟之间的化学键为________键。②③＋2配位sp3离子(2)(2023·浙江1月选考节选)硅材料在生活中占有重要地位。请回答：Si(NH2)4分子的空间结构(以Si为中心)名称为____________，分子中氮原子的杂化轨道类型是________。Si(NH2)4受热分解生成Si3N4和NH3，其受热不稳定的原因是__________________________________________________________________________________________________________。四面体sp3Si周围的NH2基团体积较大，受热时斥力较强[Si(NH2)4中Si—N键能相对较小]；产物中气态分子数显著增多(熵增)19．(2022·全国甲卷节选)2008年北京奥运会的“水立方”，在2022年冬奥会上华丽转身为“冰立方”，实现了奥运场馆的再利用，其美丽的透光气囊材料由乙烯(CH2===CH2)与四氟乙烯(CF2===CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列问题：(1)固态氟化氢中存在(HF)n形式，画出(HF)3的链状结构_________________。(2)CF2===CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为________和________；聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因__________________________________________________________________________________。sp2sp3C—F键的键能大于聚乙烯中C—H键的键能，键能越大，化学性质越稳定21．(2024·湖南卷)通过理论计算方法优化了P和Q的分子结构，P和Q呈平面六元并环结构，原子的连接方式如图所示，下列说法错误的是(

)A．P为非极性分子，Q为极性分子B．第一电离能：B<C<NC．1molP和1molQ所含电子数目相等D．P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化解析由所给分子结构图可知，P和Q分子都为对称结构，正负电荷中心重合，都是非极性分子，A错误；同周期主族元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，则第一电离能由小到大的顺序为B<C<N，B正确；由所给分子结构可知，P分子式为C24H12，Q分子式为B12N12H12，P、Q分子都含156个电子，故1molP和1molQ所含电子数目相等，C正确；由所给分子结构可知，P和Q分子中C、B和N均与其他三个原子成键，P和Q分子呈平面结构，故P和Q分子中C、B和N均为sp2杂化，D正确。22．(2025·武汉市武昌区高三质量检测)了解分子结构有利于物质性质的学习。下列关于结构和性质的说法正确的是(

)A．PCl3和AlCl3的VSEPR模型均为四面体形B．H2O和HF很稳定均是因为分子间存在氢键C．P4和CH4均是键角为109°28′的正四面体形分子D．HCOOH的酸性强于CH3COOH是因为烷基是推电子基团解析

PCl3的中心P原子价层电子对数为4，有一个孤电子对，PCl3的VSEPR模型呈四面体形，AlCl3中Al形成3对成键电子，无孤电子对，故AlCl3的VSEPR模型为平面三角形，A错误；分子的稳定性与氢键无关，分子中化学键键能越大，分子越稳定，B错误；两者均为正四面体形分子，但P4的键角为60°，CH4的键角为109°28′，C错误；烷基是推电子基团，这一效应使羧基中的氧氢键极性减小，导致氢离子更难电离，所以甲酸的酸性强于乙酸，D正确。选项性质差异结构因素A水溶性：HI>I2分子极性B熔点：金刚石(3550℃)高于碳化硅(2700℃)共价键强度C键角：CH4(109°28′)大于NH3(107°)中心原子的杂化方式D常温下状态：CO2(气体)，CS2(液体)分子间作用力23．(2025·湖北十一校高三联考)物质的结构决定物质的性质，下列性质差异与结构因素匹配错误的是(

)解析

HI是极性分子，I2是非极性分子，水为极性分子，根据“相似相溶”规律，在水中溶解度HI>I2，A正确；金刚石和碳化硅均为共价晶体，金刚石中碳碳键长度更短，键能更大，故熔点更高，B正确；CH4和NH3的中心原子的杂化方式均为sp3，CH4的中心原子C原子无孤电子对，NH3的中心原子N原子有1个孤电子对，根据价层电子对互斥理论，孤电子对与σ键之间的斥力大于σ键之间的斥力，因此CH4的键角大于NH3的键角，C错误；CO2与CS2均为分子晶体，且均无分子间氢键，CS2的相对分子质量比CO2的大，故CS2分子间的范德华力比CO2的大，CS2的熔、沸点比CO2的高，因此常温下CO2为气体，CS2为液体，D正确。24．(1)(2024·全国甲卷节选)①CaC2俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为________(填标号)。a．离子键

b．极性共价键c．非极性共价键

d．配位键②一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷

，其中电负性最大的元素是_______，硅原子的杂化轨道类型为________。bdCsp3(2)(2024·北京卷节选)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。①SnCl2分子的VSEPR模型名称是_____________。②SnCl4的Sn—Cl键是由锡的__________轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。平面三角形sp3杂化(3)(2024·浙江6月选考节选)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图。①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH)，按照氢键由强到弱对三种酸排序______________，请说明理由______________________________________________________________________________________________________________________________________。②已知HC、HD钠盐的碱性NaC>NaD，请从结构角度说明理由_____________________________________________________________________________________________________________