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文档简介
【高考真题】云南省2026年化学高中学业水平等级性考试一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。1.化学强国,筑梦未来。下列说法错误的是()A.“雪豹”6×6轮式载具所用耐寒轮胎,属特种橡胶B.“北脑一号”脑机系统植入手术所用钛板,属陶瓷材料C.“天舟七号”飞船所用石英加速度计,核心部件含二氧化硅D.“深海一号”储油平台所用聚酯系泊缆绳,主要成分为有机高分子2.下列化学用语或图示表示正确的是()A.红磷和白磷互为同素异形体B.CH3Cl是非极性分子C.H2O的空间结构模型:D.基态S2−的价层电子轨道表示式:3.合成氨工艺沿革,诠释科学精神传承。几种固氮方式如图,下列说法正确的是()A.NO是红棕色、有刺激性气味的气体B.NH4HCO3易溶于水,其电离方程式为NC.合成氨工业中采用循环操作主要是为了提高N2和H2的利用率D.新型催化剂能降低N2生成N[4.下列说法正确的是()A.石油的分馏属于化学变化B.蔗糖属于二糖,水解产物为葡萄糖C.明矾[KAlD.碳酸氢钠受热分解的化学方程式为25.下列装置或试剂能达到实验目的的是()A.蛋白质的变性B.中和反应反应热的测定C.Fe(OHD.氯气的制备6.彩云之南,花开四季。下列说法错误的是()春·蓝花楹夏·荷花秋·桂花冬·梅花A.W的分子式为C9HC.Y能发生加成和水解反应 D.1molZ最多消耗2molB7.化学护坝体,劳动保安全,某水电站坝体维护示意图如下,下列说法错误的是()A.黏土是生产水泥的主要原料之一B.MgSiF6与C.聚四氟乙烯的合成:nD.利用Zn板保护钢闸门时,需定期检查、更换8.某水滑石是一种高效环保的阻燃剂,所含U、V、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的前20号主族元素,U是原子半径最小的元素,V的p轨道电子数是s轨道电子数的一半,X的最外层电子数与其K层电子数相等,Y的氧化物具有两性,X和Z同主族,Z的原子序数等于W和X的原子序数之和。下列说法正确的是()A.最简单氢化物沸点:VB.最高价氧化物的水化物碱性:XC.第一电离能:XD.U与W能形成两种常见液态化合物9.某兴趣小组将1.0g铁粉和足量硫粉在氩气中加热得黑色固体,设计如下实验探究其成分。已知:步骤Ⅰ、步骤Ⅱ均在氩气氛围中进行:PbS是一种黑色固体。下列说法错误的是()A.a中黑色固体成分有FeSB.Fe与S在空气中燃烧的产物可能有FC.步骤Ⅰ使用煮沸后的稀硫酸,目的是加快反应速率D.b中使用CuSO4溶液替代10.Ni@ZnInS纳米催化剂经光照后产生e−和空穴(hA.该过程涉及光能转化为化学能B.步骤Ⅱ体现了h+C.相同条件下产生的空穴越多,生成的越多D.该过程涉及非极性共价键的断裂和形成11.一种新型固态电解质Nax(PS4)y(摩尔质量为Mg下列说法正确的是()A.T点原子的分数坐标为(B.每个PS43−C.沿z轴方向的投影为D.若晶体密度为ρg⋅cm−312.我国科学家合成了一种大环化合物甲,能与C60A.乙的晶体类型为共价晶体B.该过程体现了大环对C60C.乙中的C60D.调控pH可使甲和丙中*C的杂化方式发生可逆转变13.一种“双模式”锂电池工作原理如图。已知:Cl2只参与模式Ⅰ的充放电,其放电时反应方程式为A.充电时,模式Ⅱ的反应为2B.充电时,若外电路通过1mol电子,则石墨电极最多生成0C.放电时,体系中的LiD.放电时,分别消耗1 mol S14.常温下,1L水溶液中Cu2+和C2O42−的初始浓度分别为0.1 mol⋅L−1和0.已知:CuCCuCu下列说法正确的是()A.曲线Ⅰ是[CuB.CuCC.溶液中,CuC2D.pH=4,二、非选择题:本题共4小题,共58分。15.创新驱动,深挖“城市矿山”,一种从废弃印刷电路板(WPCB)(主要含Cu、Ni、Au、Ag)中分离回收有价金属的工艺如下:已知:①PMS为过一硫酸盐(含过氧键),在强酸介质中会水解。②1O回答下列问题:(1)Au与Cu同族,属于区元素。(2)“酸浸1”中发生反应的离子方程式为。(3)“滤液2”中主要的金属离子有Ag+、(4)“氧化溶金”中,KCl不能用HCl替代的原因为;PMS发生反应的离子方程式。HSO5−+S(5)工序“X”中,抗坏血酸的作用为。(6)“碱沉”前,用0.1000 mol⋅L−1的NaOH标准溶液测定50.00 mL“滤液1”中的H+及Ni2+浓度,pOH和pNi与V(7)“沉银”时,“滤液2”与“滤液3”混合时有少量Ag2O16.镍配合物是贵金属催化剂的重要替代品。某实验小组设计了一种制备Ni(Ⅱ)配合物的方法,原理如下:已知:CH2Cl2有毒、易挥发,ρ=1实验步骤如下:Ⅰ.向双颈烧瓶中加入10mL含Ni(Ⅱ.将上述溶液减压蒸除乙醇,加入20mLCH2Cl2溶解,再加少量蒸馏水洗涤、分液。Ⅲ.有机层经减压蒸除溶剂,加入15mL乙醇和2mmolNaBPh4(Ph为苯基),产生沉淀。经过滤、洗涤、干燥得粗产品,进一步提纯后得紫色晶体(配合物Z,Mr=1009)回答下列问题:(1)仪器a的名称为。(2)下列安全标识中,本实验不涉及的是(填标号)。
(3)步骤Ⅱ中洗涤的目的为,分液时CH2Cl2在层(填“上”或“下”)。(4)步骤Ⅲ中乙醇的作用为。(5)步骤Ⅲ中用法提纯粗产品。(6)配合物Z的产率为(列出计算式即可)。(7)测定配合物Z的晶体结构,下列方法可采用的是()(填标号)。A.核磁共振氢谱法 B.质谱法C.红外光谱法 D.X射线衍射法(8)实验小组进一步探究不同投料比对Ni(Ⅱ)配合物结构的影响,以n(Ni2+)17.“双碳”目标推动科技发展。一种由CO制备高附加值酒石酸二甲酯(DMT)的路径如下:CO回答下列问题:I.“热催化”中主反应:i.2CO((1)已知:4CO4NO则ΔH1=(用含ΔH2和ΔH3的代数式表示),(2)一定温度下,恒容密闭容器中只发生反应i,提高CHA.及时移走(COOCH3C.增大CO和CH3ONO(3)“热催化”存在两个副反应,其中生成“副产物1”(CO(ii.CO一定条件下,CH[比如:DMO选择性=2n①“热催化”反应较适宜的温度区间为(填标号)。
A:120~140℃
B:130~150℃
C:140~160℃
②130°C,若恒容密闭容器中只发生反应i、ii,当CO和CH3ONO的初始浓度分别为2 mol⋅L−1、1 mol⋅L(4)II.“电催化”中:DMO→电催化25℃时,DMT的生成速率v与c(DMO)关系如上图2,已知该反应的速率方程为v=k①当c(DMO)增加10倍,v也增加10倍,则m②速率常数k为 s(5)生成DMT的电极反应式为2(COOCH18.一种具有抗衰老活性的化合物K的合成路线如下(略去部分试剂与反应条件,忽略立体化学,路线中R为()回答下列问题:(1)A中官能团为羧基、醚键和(填名称)。(2)A→B的反应类型为。(3)C分子中能共平面的碳原子个数最多为。(4)E与NaOH反应的化学方程式为。(5)G→H中另一产物的结构简式为。(6)I→J中DMP的作用为。(7)K中手性碳原子的个数为。(8)写出一种满足下列条件的F的同分异构体的结构简式。①能发生银镜反应。②能与FeCl3发生显色反应。③核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为2∶2∶1∶1。(9)参照B→D的过程,结合所学知识,设计以和为原料合成的路线(Ph为苯基;无机试剂和有机溶剂任选)。
答案解析部分1.【答案】B【解析】【解答】A、“雪豹”6×6轮式载具所用耐寒轮胎,需在低温环境下保持良好的弹性与耐磨性,属于特种橡胶,A正确;
B、“北脑一号”脑机系统植入手术所用钛板,主要成分为金属钛,属于金属材料,而非陶瓷材料,B错误;
C、“天舟七号”飞船所用石英加速度计,核心部件为石英晶体,其主要成分是二氧化硅,C正确;
D、“深海一号”储油平台所用聚酯系泊缆绳,聚酯是由多元醇与多元酸缩聚而成的有机高分子化合物,主要成分为有机高分子,D正确;
故答案为:B。
【分析】本题解题要点:材料分类判断:金属材料包括金属单质及合金,陶瓷材料为无机非金属材料,高分子材料包括塑料、橡胶、合成纤维等;
特种橡胶应用:耐寒轮胎使用的特种橡胶具有优异的耐低温性能,属于橡胶类高分子材料;
钛板属性:钛及其合金具有良好的生物相容性和机械强度,常用于医用植入材料,属于金属材料;
石英成分:石英晶体的主要成分为二氧化硅,是制备高精度传感器的重要材料;
聚酯类材料:聚酯是典型的合成高分子化合物,广泛应用于高强度缆绳等工程材料。2.【答案】A【解析】【解答】A、红磷和白磷是由磷元素组成的不同单质,二者互为同素异形体,A正确;
B、CH3Cl分子中C—H键与C—Cl键极性不同,分子为四面体结构但正负电荷中心不重合,属于极性分子,B错误;
C、H2O中O原子的价层电子对数为2+6-2×12=4,空间结构为V形:,而图示为直线形结构,C错误;
D、基态S2−【分析】本题解题要点:
同素异形体判断:同种元素组成的不同单质互为同素异形体;
分子极性判断:分子的极性由键的极性和分子空间对称性共同决定;
分子空间结构:H2O分子中O原子采取sp3杂化,含2对孤电子对,分子呈V形;
价层电子轨道表示式:需严格遵守泡利不相容原理,基态S3.【答案】C【解析】【解答】A、NO是无色气体,NO2才是红棕色、有刺激性气味的气体,NO遇空气会迅速被氧化为NO2,A错误;
B、NH4HCO3是弱酸的酸式盐,溶于水完全电离出NH4+和HCO3−,HCO3−不能完全拆分为H+与CO32−,正确电离方程式为【分析】本题解题要点:
氮氧化物物理性质区分:NO无色,NO2红棕色,二者气味、颜色存在明显差异;
弱酸式盐电离规则:碳酸氢根属于弱酸酸式酸根,电离方程式中不能拆分;
合成氨工业循环操作目的:可逆反应原料转化率低,循环利用未反应气体提升原料利用率;
4.【答案】D【解析】【解答】A、石油分馏依靠各组分沸点不同实现分离,整个过程没有新物质生成,属于物理变化,A错误;
B、蔗糖属于二糖,发生水解反应后生成葡萄糖与果糖两种单糖,并非只生成葡萄糖,B错误;
C、明矾溶于水后电离出Al3+,Al3+发生水解反应生成Al(OH)3胶体从而净水,【分析】本题解题要点:
石油分馏判断:分馏利用沸点差异分离混合物,无新物质生成,属于物理变化,裂化、裂解才是化学变化;
糖类水解规律:蔗糖水解产物为葡萄糖和果糖,麦芽糖水解只生成葡萄糖;
明矾溶液酸碱性:铝离子发生水解Al3++3H5.【答案】A【解析】【解答】A、硝酸银属于重金属盐,将硝酸银溶液滴入鸡蛋清溶液中,重金属离子会使蛋白质空间结构发生不可逆改变,能够实现蛋白质变性的实验目的,A正确;
B、该中和热测定装置存在密封性缺陷,装置内外存在空气流通缝隙,反应释放的热量会大量散失至外界环境,温度测量误差极大,无法精准测定中和反应的反应热;B错误;
C、向加热的NaOH溶液中滴加饱和氯化铁溶液,会直接生成氢氧化铁沉淀,制备氢氧化铁胶体需要将饱和FeCl3溶液滴入沸水,C错误;
D、二氧化锰与浓盐酸反应制取氯气:MnO2+4HCl=△MnCl2+【分析】本题解题要点:
蛋白质变性:重金属盐、强酸强碱、高温均可使蛋白质变性,Ag+为重金属离子,可完成该实验;
中和热测定装置辨析:中和热测定要求体系尽可能绝热、密封,减少热量流失,图中装置缝隙会造成热量损耗,温度变化测量值偏小,实验数据失真。
氢氧化铁胶体制备:操作要点为饱和氯化铁溶液滴入沸水,不能加入强碱溶液,否则生成沉淀;
氯气制备条件:MnO2和浓盐酸反应制6.【答案】D【解析】【解答】A、根据W()的键线式逐一枚举原子,分子中含有9个碳原子、10个氢原子、4个氧原子,分子式为C9HB、X()的结构中存在碳碳双键,碳碳双键能被酸性高锰酸钾氧化,可使酸性高锰酸钾溶液褪色,B正确;
C、Y()分子内含碳碳双键,能发生加成反应;同时含有内酯结构(环状酯),酯类物质可以发生水解反应,C正确;
D、Z()分子中,酚羟基两侧邻位均存在氢原子,苯环上发生取代会消耗2molBr2;侧链的碳碳双键能和Br2发生加成反应消耗1molBr2,1molZ最多共消耗3molBr2,并非2mol,D错误;
【分析】本题解题要点:分子式判断:键线式中端点、拐点均代表碳原子,结合碳四价补足氢原子,同时数清杂原子即可得到分子式;
酸性高锰酸钾褪色判断:碳碳双键、与苯环直接相连的烷基均可还原高锰酸钾使其褪色;
有机物反应类型:碳碳双键能发生加成,酯(内酯)结构能发生水解;
溴与酚、烯烃的定量反应:酚羟基邻、对位氢可与Br2发生1:1取代,碳碳双键与Br27.【答案】D【解析】【解答】A、工业制备水泥的基础原料为石灰石与黏土,黏土可以供给硅、铝元素,属于水泥制备的核心原料之一,A正确;
B、MgSiF6和Ca(OH)2发生复分解反应:MgSiF6+2Ca(【分析】本题解题要点:
水泥原料记忆:水泥生产依靠石灰石提供钙源、黏土提供硅铝源;
氧化还原反应判断依据:反应过程中有元素化合价升降才属于氧化还原反应,复分解反应均无化合价变化;
加聚反应特征:含碳碳双键的单体断开双键,相互连接形成高分子,无小分子产物生成;
牺牲阳极法防腐原理:活泼金属锌作为负极持续损耗,防护正极钢材,锌板消耗完后失去防护效果,需定期更换。8.【答案】D【解析】【解答】A、V、W最简单氢化物分别为CH4、H2O;H2O存在分子间氢键,常温为液态,CH4无氢键,常温气态,沸点CH4<H2O,即V<W,A错误;B、X为Mg、Z为Ca,二者位于第ⅡA主族,同主族从上至下金属性逐渐增强,金属性Mg<Ca;金属性越强,最高价氧化物对应水化物碱性越强,碱性Mg(OH)2<Ca(OH)2,即X<Z,B错误;
C、Mg原子3s轨道全充满,为稳定电子构型,第一电离能Mg>Al,即X>Y,C错误;
D、U(H)与W(O)可形成两种常见液态化合物:H2O、H2O2,D正确;
故答案为:D。
【分析】U是原子半径最小的主族元素,故U=H(氢);V的p轨道电子数是s轨道电子数的一半:电子排布1s22s22p2,总s电子4,p电子2,故V=C(碳);X最外层电子数等于K层(2个)电子,原子序数大于C,故X=Mg(镁,最外层2e-);Y的氧化物具有两性,故Y=Al(铝,Al2O3为两性氧化物);X、Z同主族,前20号主族元素,Mg同主族下一周期为Ca,故Z=Ca(钙);Z原子序数(20)=W原子序数+X原子序数(12),得W原子序数=8,故W=O(氧);综上:U=H、V=C、W=O、X=Mg、Y=Al、Z=Ca。9.【答案】C【解析】【解答】A、步骤II中醋酸铅试纸变黑,说明反应生成硫化氢气体,只有FeS和稀硫酸反应能够产生H2S,因此黑色固体中含有FeS,A正确;
B、空气中存在氧气,铁单质在加热条件下可以与氧气发生反应,因此Fe与S在空气中燃烧时,产物有可能混有Fe2O3,B正确;
C、稀硫酸煮沸的作用是除去溶液中溶解的氧气,防止氧气氧化体系内的Fe2+,避免干扰离子检验,并不是为了加快反应速率,C错误;D、硫酸铜溶液能和硫化氢发生反应CuSO4+H2S=CuS【分析】本题解题要点:
FeS的检验依据:FeS和酸反应生成H2S,H2S遇醋酸铅生成黑色PbS沉淀,以此证明固体含FeS;
空气环境反应分析:空气中含O2,铁会同步和氧气反应,产物可出现铁的氧化物;
煮沸稀硫酸的目的:除去溶解氧,防止O2氧化Fe2+,避免干扰Fe2+、Fe3+的检验;
硫化氢检验试剂:Cu2+与H2S反应生成黑色CuS沉淀,可直接检验硫化氢,替代醋酸铅试纸;
离子检验现象解读:铁氰化钾生成蓝色沉淀证明存在Fe2+,放置后出现浅红说明少量Fe3+由Fe2+缓慢氧化产生。10.【答案】D【解析】【解答】A、该反应依靠光照提供能量推动有机脱氢、偶联反应进行,光能转化为储存在有机产物内部的化学能,A正确;
B、步骤Ⅱ中空穴h+得到底物释放的电子,化合价降低,作氧化剂,能够体现氧化性,B正确;
C、空穴h+是反应体系中的氧化剂,同等条件下生成空穴的数量越多,原料转化效率越高,脱氢生成的越多,C正确;
D、整个反应断裂的化学键只有反应物内C−H极性共价键;反应最后一步生成C−C键与H【分析】本题解题要点:
光催化能量转化规律:光照驱动化学反应,实现光能向产物化学能的转化;
氧化性判断规则:粒子得到电子、发生还原反应时,具备氧化性,可作氧化剂;
催化反应定量逻辑:氧化剂空穴产量越高,原料脱氢转化越充分,中间体生成量越多;
共价键区分判断:不同原子间形成极性共价键,同种原子间形成非极性共价键,本题仅生成C−C、11.【答案】C【解析】【解答】A、N点分数坐标为(0,0,0),T点处在晶胞底面面心位置,对应x、y方向均取12,z方向数值为0,分数坐标应为12,12,0,选项给出坐标12,0,12与实际不符,A错误;
B、PS43−分布在晶胞顶点与体心,以体心的PS43−作为参照,距离最近且间距相等的PS43−为8个相邻晶胞的顶点离子,并非6个,B错误;
C、PS43−分布在晶胞四角与体心,Na+【分析】本题解题要点:
分数坐标判断:以晶胞边长为单位1,原点在顶点,底面面心的x、y坐标均为12,z坐标为0;
等距粒子配位数分析:顶点+体心型堆积,体心离子周围最近的同类型离子为8个顶点粒子;
晶胞投影判断:沿z轴投影仅保留xy平面点位,竖直棱上的粒子会被体心粒子遮挡,投影图形四角、中心存在PS43−,四边中点为Na+;
晶胞参数计算思路:先均摊法算出晶胞内化学式单元总数,代入密度公式,完成12.【答案】A【解析】【解答】A、超分子乙是大环分子甲与C60依靠分子间作用力结合而成的分子聚集体,构成乙的基本单元为分子,晶体类型属于分子晶体,并非共价晶体,A错误;
B、甲和C60结合生成乙,实现对C60的捕获;乙在酸碱可逆条件下分解,重新释放出C60并生成丙,整个过程完整体现大环对C60的捕获与释放,B正确;
C、乙属于超分子体系,大环与C60之间不存在共价键,依靠范德华力这类分子间作用力相互结合,C正确;
D、甲中标记的碳原子只形成3根σ键,无孤电子对,采取sp2杂化;丙中标记的碳原子连接4个基团,形成4根σ键,采取sp【分析】本题解题要点:
晶体类型判断:由分子通过分子间作用力堆积形成的晶体为分子晶体,共价晶体依靠共价键形成空间网状骨架;
超分子过程分析:结合反应物、生成物的转化关系,判断捕获、释放两种过程;
超分子作用力判断:超分子内部组分依靠分子间作用力结合,不存在化学键;
碳原子杂化判断:σ键数为3对应sp2杂化,σ键数为4对应sp13.【答案】D【解析】【解答】A、充电反应是放电反应的逆过程,模式II放电反应为2SO2Cl2+6Li=Li2S2O4+4LiCl,则充电时反应应为Li2S2O4+4LiCl=充电2SO2Cl2+6Li,选项给出的方程式为放电方向,A错误;
B、模式I放电:SO【分析】电池分为两种工作模式,锂电极始终为负极、石墨电极为正极;模式Ⅰ中SO2与Cl2可逆转化SO2Cl2,每消耗1molSO2Cl14.【答案】B【解析】【解答】A、结合平衡关系推导:[Cu(C2O4)2]B、目标反应CuC2O4(aq)+C2O42−(aq)⇌[Cu(C2O4)2]2−,平衡常数K=c{[Cu(C2O4)2]2−}c[CuC2O4(aq)]⋅c(C2O42−);
联立Ksp、K3得【分析】溶度积满足关系式Ksp(CuC2O4)=c(Cu2+)⋅c(C2O42−)=10−9.35,络合平衡常数K3=c{[Cu(C2O4)2]15.【答案】(1)ds(2)Ni(3)Cu(4)HCl会增大体系酸度,促使PMS水解,氧化能力减弱,金回收率下降;2SO4(5)作还原剂(6)0.035(7)2【解析】【解答】(1)Cu位于第四周期ⅠB族,属于ds区元素;Au与Cu为同主族元素,元素分区规律一致,因此Au归属于ds区。故答案为:ds;(2)酸浸1添加稀盐酸,只有Ni能够与H+发生置换反应,生成可溶性Ni2+与氢气,Cu、Ag、Au故答案为:Ni+2(3)滤渣1组分为Cu、Ag、Au,加入稀硝酸开展酸浸2,Cu、Ag被硝酸氧化,分别解离出Cu2+、Ag+,Au不溶于稀硝酸仍留存于固体滤渣,因此滤液2中金属阳离子包含Ag+、Cu2+,题目要求写出其中一种,填Cu2+(4)若用HCl替换体系内KCl,溶液酸性显著增强;PMS含有过氧键,在强酸性环境下会发生水解,自身氧化性能下降,无法充分氧化单质Au,最终金的回收产率降低。
HSO5−与S2O52−发生反应,生成高活性单线态氧HSO5故答案为:HCl会增大体系酸度,促使PMS水解,氧化能力减弱,金回收率下降;2SO42−(5)氧化溶金工序后,Au以+3价络离子[AuCl4]−存在于溶液;抗坏血酸具备较强还原性,工序X中夺取[AuCl4](6)滴定曲线中,NaOH体积0∼20.00mL仅中和滤液1中过量盐酸;20.00∼55.00mL区间NaOH专门沉淀Ni2+,沉淀消耗碱液体积55.00−20.00=35.00mL计量关系:n(Ni2+滤液1体积为0.05L,计算浓度:故答案为:0.035;(7)滤液2溶质为AgNO3,滤液3含过量NaOH;二者混合先发生复分解生成AgOH沉淀,AgOH极不稳定,迅速分解为Ag2故答案为:2【分析】废弃印刷电路板原料包含Cu、Ni、Au、Ag四种金属;第一步酸浸1使用稀盐酸,仅活泼金属Ni发生反应溶解,其余贵金属不溶成为滤渣1;滤液1含NiCl2与过量HCl,加入NaOH先中和多余酸,再沉淀Ni2+;滤渣1投入稀硝酸进行酸浸2,Cu、Ag被氧化溶解,Au稳定不反应形成滤渣2;滤渣2搭配PMS、KCl氧化溶金,Au转化为络离子[AuCl4](1)依据周期表同族元素分区一致规律,ⅠB族铜、金均属于ds区,通过主族定位分区;(2)结合金属活动性顺序,只有氢前金属Ni与稀盐酸反应,按照置换反应电子、电荷守恒书写离子方程式;(3)稀硝酸可氧化Cu、Ag,不氧化Au,梳理溶解后进入液相的金属阳离子;(4)强酸加速过一硫酸盐PMS水解,削弱氧化能力;根据产物标注,结合电荷、原子守恒配平生成单线态氧的氧化还原离子方程式;(5)化合价降低的物质被还原,对应试剂承担还原剂作用,通过金元素价态变化判定抗坏血酸功能;(6)分段区分中和酸、沉淀金属离子两段滴定区间,依托沉淀反应计量比计算镍离子物质的量,再结合溶液体积算出物质的量浓度;(7)分步拆解复分解、氢氧化物分解两个连续反应,合并消去中间产物AgOH,得到总反应方程式。16.【答案】(1)恒压滴液漏斗(2)D(3)除去有机层中溶解的硝酸盐和未反应的水溶性杂质;下(4)降低配合物公的溶解度,使其结晶析出(5)重结晶(6)m(7)D(8)6【解析】【解答】(1)仪器a为恒压滴液漏斗,装置侧边连通支管能够平衡漏斗内部与反应容器的气压,消除液体下落的压强差,保证漏斗内液体可以平稳、匀速流下。故答案为:恒压滴液漏斗;
(2)佩戴护目镜能够阻挡飞溅试剂,起到眼部防护作用;实验结束清洗双手,避免试剂残留接触皮肤造成刺激;二氯甲烷有毒且易挥发,操作时保持通风排气,防止吸入蒸气引发中毒;本实验全程无尖锐器械操作,无需防护锐器,综上选D。
故答案为:D;
(3)步骤Ⅱ先减压蒸馏除去体系中的乙醇,加入20mL二氯甲烷溶解固体产物,再加入少量蒸馏水振荡洗涤并分液;水洗可以萃取脱除有机层中混溶的硝酸盐、未反应的水溶性原料杂质,降低杂质对后续配位合成反应的干扰;二氯甲烷密度1.33g故答案为:除去有机层中溶解的硝酸盐和未反应的水溶性杂质;下;
(4)步骤Ⅲ向反应体系加入乙醇,乙醇可以降低目标配合物Z在混合溶剂中的溶解能力,使配合物达到过饱和状态,以固体晶体形式从溶液中析出。故答案为:降低配合物公的溶解度,使其结晶析出;
(5)粗产物已经析出固体结晶,晶体内部包裹少量可溶性杂质;重结晶法依托杂质与目标晶体溶解度随温度变化的差异,可高效除去微量水溶性杂质,提纯得到高纯度紫色晶体,因此选用重结晶操作。故答案为:重结晶;
(6)配位反应离子方程式:Ni2++2bpy+2BPh4−=[故答案为:m11.009×100%;
(7)A.核磁共振氢谱仅用于区分有机物中氢原子的化学环境,无法测定晶体内部原子排布结构,不符合题意;
B.质谱法只能测定分子相对分子质量,不能解析晶体三维空间结构,不符合题意;
C.红外光谱用于识别分子官能团、化学键类型,不具备测定晶体晶格结构的能力,不符合题意;(8)联吡啶bpy属于双齿配体,单个bpy分子可提供2个配位原子;投料比n(Ni2+):n(bpy)=1:2时,2分子bpy一共提供2×2=4个配位原子,中心Ni2+配位数等于4;当投料比例调整为故答案为:6;
【分析】向双颈烧瓶中移入10mL溶有1mmolNi(NO3)2⋅6(1)依靠连通支管平衡内外压强,消除液柱压差,保障液体顺利滴落,区分普通分液漏斗与恒压漏斗的结构差异;(2)结合试剂毒性、腐蚀风险、器械类型逐一筛选防护要求,排除题目不涉及的锐器防护选项;(3)水洗除去有机相中水溶性无机盐杂质,依据有机溶剂与水的密度大小判断分液后有机层位置;(4)乙醇降低配合物在混合溶剂的溶解度,利用溶解度差异实现产物沉淀析出;(5)重结晶适用于去除晶体包裹的微量可溶性杂质,适配提纯高纯度结晶产物的需求;(6)依托方程式计量数计算理论产量,结合实际称量质量,代入产率通用公式完成列式;(7)区分核磁、质谱、红外、X射线衍射四种仪器的检测用途,只有X射线衍射能够测定晶体空间原子排布;(8)双齿配体单分子提供2个配位位点,根据配体投料物质的量,计算总配位原子数,对应得到中心金属离子配位数。17.【答案】(1)ΔH2(2)C(3)C;0.25;0.75(4)1;15.60×10−60.40或10.92×10(5)CH【解析】【解答】(1)依据盖斯定律运算规则,目标反应可由已知反应②乘以12,减去已知反应③乘以12反应i内,反应物气体总物质的量为4mol,生成物气体仅2mol,产物DMO为液态,反应体系内气体分子总数减少,体系混乱度降低,因此熵变ΔS故答案为:ΔH2−ΔH32;<;
(2)A.DMO属于纯液态物质,移走液态生成物不会改变体系内各气体组分浓度,化学平衡不发生移动,CH3ONO平衡转化率保持不变,该说法错误;
B.恒容密闭容器中通入惰性气体N2,体系内各反应物、生成物的浓度均无变化,平衡不会发生移动,原料转化率不变,该说法错误;
C.提高CO与故答案为:C;
(3)①工业生产需要兼顾主产物DMO的高选择性与原料CH3ONO的转化程度;结合图像数据分析,温度区间120~140℃时,主产物选择性虽高,但CH3ONO转化率偏低;温度高于140℃后,副产物2的选择性大幅升高,大量原料流向副反应,降低目标产物产率;综合两类因素,适宜温度区间为130~150℃,选B。
②130℃条件下CH反应i、ii每消耗1molCH3ONO均生成1molNO,因此平衡时c(NO)=0.75mol⋅L−1参与副反应ii的CH3ONO浓度:0.75×(1−90%)=0.075mol⋅L−1液态物质DMO不写入平衡常数表达式,反应i浓度平衡常数:K故答案为:B;0.25;0.7521.28752×0.252;
(4)①速率公式v=k⋅cm(DMO),若c(DMO)扩大至原来10倍,反应速率同步扩大10倍,代入公式得k⋅(10c)m=10⋅k⋅cm,化简10故答案为:1;15.60×10−60.40或10.92×10−60.28或6.24×10故答案为:CH3OH;
【分析】(1)先观察目标反应与已知热化学方程式的计量系数差异,通过同乘系数、相加减的方式拼接出目标方程式,同步计算焓变;熵变判断只对比反应前后气体总物质的量,气体分子数目减少,体系混乱程度下降,(2)分类梳理四类外界条件对平衡的影响逻辑:纯液态物质浓度恒定,增减不影响平衡;恒容通入惰性气体,气体浓度不变,平衡无移动;增大单一气体反应物投料比,平衡正向,另一原料转化率上升;催化剂只改变反应速率,不改变平衡限度、转化率。依托勒夏特列原理逐一辨析选项正误。(3)工业温度筛选需双重考量,既要保证目标产物高选择性,又要兼顾原料转化率,避开副反应剧烈发生的高温区间;定量计算时以原料初始浓度、转化率算出总消耗浓度,再按选择性拆分主、副反应各自消耗的原料量;用三段式分别计算两个可逆反应的浓度变化,汇总得到平衡时各气体浓度;液态产物无浓度项,书写平衡常数时直接省略,代入数值列式。(4)利用浓度倍数与速率倍数的等量关系建立指数方程,求解反应级数m;级数确定后变形速率方程,图像中任意一组对应浓度、反应速率数据均可代入,求出速率常数k。(5)采用整体原子守恒法,统计电极反应所有反应物的C、H、O原子总数,减去已知有机产物DMT包含的原子,剩余原子均分至未知小分子产物Y,直接推出Y的分子式与结构简式。18.【答案】(1)碳碳双键(2)取代反应(3)5(4)(5)CH(6)将醇羟基氧化为醛基(7)2(8)或或。(9)【解析】【解答】(1)A()的碳链骨架为烯基羧酸,侧链取代基R是,分子内含三种官能团:碳碳双键、羧基、醚键。故答案为:碳碳双键;(2)原料A属于羧酸,和R'SO2NH2反应时,羧基上的−(3)C为,分子内两个碳碳双键均为sp2杂化平面结构,连接两个双键的碳碳单键可以自由旋转,旋转后能让两个双键所在平面完全重合;分子中4个主链碳原子全部是sp2杂化,甲基上的饱和碳通过单键旋转也能进入双键平面,全部5个碳原子均可处于同一平面。故答案为:
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