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备战2023年高考化学【一轮·夯实基础】复习精讲精练第六章化学反应与能量章末综合检测卷第I卷(选择题)一、选择题(每小题3分,共48分)1.(2021·重庆市第七中学校)化学与生活、生产、能源、环境和社会可持续发展等密切相关。下列说法正确的是()A.废旧电池属于有害垃圾,因含有重金属,故采用深挖填埋的方式进行处理B.牺牲轮船船体上镶嵌的铜片,可以避免船体遭受腐蚀C.工业上常采取电解熔融氯化物制备活泼金属(如Na、Mg、Al等)D.燃料电池是利用燃料和氧化剂反应,将化学能直接转化为电能的化学电源【答案】D【详解】A.废旧电池含重金属,属于有害垃圾,深埋处理容易引起土壤、水体污染,应该集中回收处理,故A错误;B.当船体上镶嵌铜块时,铜的活泼性比铁弱,铁做负极加速被腐蚀,不能保护船体,故B错误;C.氯化铝为共价化合物,熔融状态不导电,所以工业用电解氧化铝的方法制取铝,故C错误;D.燃料电池是原电池装置,可直接将化学能转化为电能,故D正确;故选:D。2.(贵州省贵阳市2022-2023学年高三上学期8月摸底考化学试题)某反应由两步反应构成,其反应能量曲线如图所示。下列叙述错误的是()A.反应1为吸热反应B.反应2对总反应速率起决定作用C.使用催化剂会改变A→C反应的反应热D.反应2逆反应的活化能大于正反应的活化能【答案】C【详解】A.由图可知,对于反应1来说,反应物能量低,产物能量高,为吸热反应,A正确;B.由图可知,反应2的活化能较大,决定总反应的反应速率,B正确;C.催化剂只能改变反应速率,不能改变反应热,C错误;D.由图可知,反应2为放热反应,其逆反应的活化能大于正反应的活化能,D正确;故选C。3.(2022·江苏·宝应县教育局教研室)双极膜电渗析法制备缩水甘油()的原理:将3-氯-1,2-丙二醇的水溶液通过膜M与双极膜之间的电渗析室,最终得到的缩水甘油纯度很高(几乎不含无机盐)。在直流电场的作用下,双极膜复合层间的H2O解离成OH-和H+并分别通过阴膜和阳膜。下列说法正确的是()A.装置工作时,3-氯-1,2-丙二醇被氧化B.3-氯-1,2-丙二醇生成缩水甘油的过程中均有极性键和非极性键的断裂和生成C.装置工作时,阴极上发生的电极反应:2H++2e-=H2↑D.缩水甘油能在NaOH醇溶液加热条件下发生消去反应【答案】C【分析】图示电解法原理利用3-氯-1,2-丙二醇制备缩水甘油(),对比反应物和产物可知反应类型为取代反应。【详解】A.根据元素化合价统计,反应前后C、H、O原子化合价均未改变,A不符合题意;B.反应过程中有C—Cl键、O—H键断裂,均是极性键,B不符合题意;C.电解池阴极电子流入,H+在阴极得电子生成H2,阴极上发生的电极反应:2H++2e-=H2↑,C符合题意;D.醇的消去反应条件为浓硫酸、加热,在NaOH醇溶液加热条件下不能发生消去反应,D不符合题意;故选C。4.(2022·全国)已知为吸热反应,,其中键的键能分别为,则键的键能为()A. B. C. D.【答案】B【详解】反应热就是断键吸收的能量和形成化学键所放出的能量的差值,由题意可知,所以。5.(2022·贵州黔东南)多相催化反应是在催化剂表面通过吸附、解吸过程进行的。如图,我国学者发现时,甲醇在铜基催化剂上的反应机理如下(该反应为可逆反应):下列有关说法正确的是()A.反应Ⅰ和反应Ⅱ相比,反应Ⅰ更容易发生B.反应C.与在低温条件下更容易反应D.通过控制催化剂的用量可以控制反应进行的程度【答案】B【详解】A.由图示可知,反应II的活化能比反应I的活化能低,则反应II更容易发生,A错误;B.由图示可知,与的能量低于与的能量,反应为吸热反应,焓变大于0,B正确;C.由图示可知,为吸热反应,,其熵变,与在高温条件下更容易反应,C错误;D.催化剂可降低反应的活化能,加快反应速率,但不能使平衡发生移动,因此不能控制反应进行的程度,D错误;答案选B。6.(2021·重庆市第七中学校)通过以下反应均可获取H2,下列有关说法正确的是()①太阳光催化分解水制氢:2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)ΔH1=+571.6kJ·mol-1②焦炭与水反应制氢:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH2=+131.3kJ·mol-1③甲烷与水反应制氢:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)
ΔH3=+206.1kJ·mol-1A.反应①可知,氢气的燃烧热为571.6kJ·mol-1B.反应②为吸热反应,不能自发进行C.反应③使用催化剂,∆H3减小D.反应CH4(g)=C(s)+2H2(g)的∆H=+74.8kJ·mol-1【答案】D【详解】A.燃烧热是指常温常压下1mol可燃物完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量,由反应①可知,氢气的燃烧热为285.8kJ·mol-1,A选项错误;B.根据反应自发进行,反应②熵变大于0,则该反应在高温条件下可以自发进行,B选项错误;C.催化剂只能改变反应速率,不改变焓变,C选项错误;D.根据盖斯定律,将热化学方程式③-②可得:CH4(g)═C(s)+2H2(g)△H=△H3-△H2=+206.1kJ•mol-1-131.3kJ•mol-1=+74.8kJ•mol-1,D选项正确;答案选D。7.(2022·内蒙古·满洲里市第一中学)下列四个常用电化学装置的叙述错误的是()A水果电池图B干电池C铅蓄电池D氢氧燃料电池A.水果电池中电流从铜片流出B.干电池中锌皮作负极C.铅蓄电池放电过程中硫酸溶液浓度减小D.燃料电池正极反应:O2+2H2O+4e-=4OH-【答案】D【详解】A.锌的活动性比铜强,锌作负极,铜作正极,水果电池中电流从铜片流出经导线到锌片,A正确;B.锌为金属,石墨为非金属,干电池中锌皮作负极,B正确;C.铅蓄电池中Pb作负极,PbO2作正极,总反应为:PbO2+2H2SO4+Pb=2PbSO4+2H2O,消耗了硫酸,放电过程中硫酸溶液浓度减小,C正确;D.氢氧燃料电池中氢气为负极,氧气为正极,正极氧气得电子结合氢离子生成水,电极反应式为:O2+4e-+4H+=2H2O,D错误;答案选D。8.(2021·天津静海)有关下列四个常用电化学装置的叙述中,正确的是()图Ⅰ碱性锌锰电池图Ⅱ铅-硫酸蓄电池图Ⅲ电解精炼铜图Ⅳ银锌纽扣电池A.图Ⅰ所示电池中,的作用是催化剂B.图Ⅱ所示电池充电过程中,阳极的反应为:C.图Ⅲ装置工作过程中,若阳极质量减少6.4g,则电路中转移电子数为D.图Ⅳ所示电池中,是氧化剂,电池工作过程中还原为Ag【答案】D【详解】A.碱性锌锰电池中,作氧化剂,故A错误;B.图Ⅱ所示电池充电过程中,阳极的反应为:,故B错误;C.电解精炼铜,阳极Cu、Fe、Zn等金属放电,阳极质量减少6.4g,电路中转移电子数不一定为,故C错误;D.图Ⅳ所示电池中,作正极,发生反应,是氧化剂,电池工作过程中还原为Ag,故D正确;选D。9.(2022·广东广州·模拟预测)铝空气电池因成本低廉、安全性高,有广阔的开发应用前景。一种铝空气电池放电过程示意如图,下列说法正确的是()A.为正极,放电时发生氧化反应B.放电时往极迁移C.外电路中,电流从流向D.该电池负极电极反应为:【答案】D【分析】由图可知,a电极为铝空气电池的负极,碱性条件下,铝失去电子发生氧化反应生成偏铝酸根离子和水,电极反应式为,b电极为正极,水分子作用下,空气中的氧气在正极得到电子发生还原反应生成氢氧根离子,电极反应式为O2+4e—+2H2O=4OH—。【详解】A.由分析可知,a电极为铝空气电池的负极,碱性条件下,铝失去电子发生氧化反应生成偏铝酸根离子和水,故A错误;B.由分析可知,a电极为铝空气电池的负极,b电极为正极,放电时阴离子氢氧根离子往负极a极迁移,故B错误;.C.由分析可知,a电极为铝空气电池的负极,b电极为正极,放电时,外电路中电流从正极b流向负极a,故C错误;D.由分析可知,a电极为铝空气电池的负极,碱性条件下,铝失去电子发生氧化反应生成偏铝酸根离子和水,电极反应式为,故D正确;故选D。10.(2021·贵州遵义·高三阶段练习)遵义市梅岭化工厂的锂电池技术在全国处于领先地位,其产品多次运用在我国载人航天飞船上。某锂离子二次电池的总反应为2LiFePO4F+Li3Ti2(PO4)32Li2FePO4F+LiTi2(PO4)3,下列说法正确的是()A.放电时,溶液中的Li+向负极移动B.放电时,电子由负极经电解液移向正极C.充电时,阳极电极反应式为Li2FePO4F–e-=LiFePO4F+Li+D.充电时,溶液中的Li+向阳极移动,得电子被还原【答案】C【详解】A.放电时,阳离子向正极运动,溶液中的Li+向正极移动,A错误;B.电子不能经过电解液的内电路,只能在外电路中运动,B错误;C.充电时,阳极发生氧化反应,电极反应式为Li2FePO4F–e-=LiFePO4F+Li+,C正确;D.充电时,溶液中的Li+向阴极移动,在阴极得电子被还原,D错误;故选C。11.(安徽省2023届高三第一次教学质量检测联考化学试题)在“碳中和”背景下,开发以CO2为原料,通过电化学方法,将其转化为CO利国利民。某科研团队设计的一种电化学装置如图所示,下列说法正确的是()A.该装置能量转化方式只有太阳能→化学能→电能B.该电池的总反应为CO2+H2O=CO+H2+O2C.电极b表面发生反应CO2+2e-+2H+=CO+H2OD.标准状况下,电极a生成1.12LO2时,两极电解质溶液质量相差1.6g【答案】C【详解】A.该装置能量转化方式除太阳能→化学能→电能外,还有化学能转化为热能,A错误;B.该电池的负极H2O失去电子,被氧化产生O2,负极的电极反应式为:2H2O-4e-=4H++O2↑;正极上CO2得到电子被还原为CO,正极的电极反应式为2CO2+4e-+4H+=2CO+2H2O,将正极、负极电极式叠加,可得总反应方程式为:2CO2=2CO+O2,B错误;C.根据图示可知:电极b为正极,CO2得到电子被还原生成,电极反应式为CO2+2H++2e-=CO+H2O,C正确;D.根据选项B分析可知该电池总反应为2CO2=2CO+O2,可见:每生成1molCO,反应同时生成0.5molO2。在标准状况下,电极a生成1.12LO2时,即生成0.05molO2时,生成0.1molCO,左侧电解质溶液减少0.1molH2O,右侧电解质溶液增加0.1molH2O,因此两极电解质溶液质量相差0.2mol×18g/mol=3.6g,D错误;故合理选项是C。12.(2022·全国)已知:,,具有正四面体结构,中键的键能为,中键的键能为。下列叙述正确的是()A.键的键能大于键的键能B.可求的反应热C.键的键能为D.键的键能为【答案】C【详解】A.键的键长大于键,故键的键能小于键,A项错误;B.由已知两个反应可得:,但是无法求的反应热,B项错误;C.设键的键能为,则,,C项正确;D.设键的键能为,为正四面体结构,1个分子中有6个键,由题给第1个反应得,解得,D项错误;答案选C。13.(2022·辽宁·抚顺县高级中学校)已知:,。某实验小组用溶液和溶液测定中和反应的反应热,简易量热装置如图所示。下列说法正确的是()A.用环形铜质搅拌器替代环形玻璃搅拌器,测得中和反应的偏低B.的反应热C.向内筒加料时,应一次性快速加入且立即盖紧杯盖D.增大反应物溶液的体积,测得的中和反应的反应热同倍数增大【答案】C【详解】A.用环形铜质搅拌棒替代环形玻璃搅拌棒,将增大热量的散失,故测得中和反应的ΔH偏高,A错误;B.由于信息可知,HF是弱酸,且电离过程中能够吸收热量,故的反应热ΔH>-57.3kJ⋅mol-1,B错误;C.为了减少热量的损失,减小实验误差,向内筒加料时,应一次性快速加入且立即盖紧杯盖,C正确;D.增大反应物溶液的体积,放出的热量同倍数增大,但测得的中和反应的反应热不变,D错误;故答案为:C。14.(2022·湖南·雅礼中学)下列有关的推论正确的是()A.,,,则B.,则金刚石比石墨稳定C.
,则碳的燃烧热的数值小于D.
,则含有40gNaOH的稀溶液与过量稀醋酸充分反应,最终放出的热量为57.4kJ【答案】A【详解】A.由
,由盖斯定律,故得,A正确;B.金刚石能量更高,而能量越低越稳定,故石墨比金刚石稳定性更高,B错误;C.燃烧热指的是1mol纯物质完全燃烧生成对应的稳定的物质时的热量,而C完全燃烧生成的稳定物质为CO2,又由
,由盖斯定律,设题中的为,则C的燃烧热
,但要注意题问的是数值上,故其燃烧热数值上大于110.50,C错误;D.稀醋酸为弱酸,弱酸的电离吸热,故1mol中和反应放出的热量会小于57.4kJ,D错误;故选:A。15.(2022·山西·芮城中学)下列实验装置不能达到实验目的的是()A.用SO2做喷泉实验B.验证Cu与浓硝酸反应的热量变化C.验证NH3易溶于水D.浓氨水与浓硫酸反应【答案】D【详解】A.二氧化硫与NaOH溶液反应,图中实验可形成喷泉实验,故A正确;B.Cu与浓硝酸反应放热,试管中气体受热膨胀,U型管中红墨水左低右高可证明,故B正确;C.氨气极易溶于水,挤压胶头滴管,气球变大可证明,故C正确;D.浓硫酸难挥发,蘸有浓氨水和浓硫酸的玻璃棒靠近不会产生白烟,故D错误;故选D。16.(2021·重庆市第七中学校)下图是一套模拟工业生产的电化学装置。丙装置中两电极均为惰性电极,电解质溶液为KCl溶液,不考虑气体溶解,且钾离子交换膜只允许钾离子通过。下列说法正确的是()A.乙装置中负极发生的反应是CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+B.若甲装置中b为精铜,a为镀件,则可实现a上镀铜C.丙装置可以制取KOH溶液,制得的KOH可以通过g口排出D.当d电极消耗标准状况下2.24LO2时,丙装置中阳极室溶液质量减少29.8g【答案】D【分析】如图,乙为碱性条件下的甲醇燃料电池,c为负极,反应式为:CH3OH-6e-+8OH-=+6H2O,d为正极,反应式为:O2+4e-+2H2O=4OH-,故甲电解池中b为阴极,a为阳极,丙电解池中,f为阴极,反应式为:2H++2e-=H2↑,e为阳极,反应式为:2Cl--2e-=Cl2↑,K+由阳极移向阴极;【详解】A.乙装置中负极发生的反应是CH3OH-6e-+8OH-=+6H2O+,A项错误;B.镀铜时,镀层金属为阳极,镀件金属为阴极,a为阳极不能作为镀件,不可实现a上镀铜,B项错误;C.丙装置制得的KOH应通过h口排出,C项错误;D.当d电极消耗标准状况下2.24LO2时,根据电极反应式,转移电子为0.4mol,丙装置中参加反应的Cl-为0.4mol,生成Cl2为0.2mol,转移至阴极室的K+也为0.4mol,丙装置中阳极室溶液质量减少=m(Cl2)+m(K+)=0.2mol×71g·mol-1+0.4mol×39g·mol-1=29.8g,D项正确;答案选D。第II卷(非选择题)二、非选择题(共52分)17.(2022·上海·复旦附中)化学反应在实现物质转化的同时还伴随着能量转化,最常见的一种能量变化就是化学能与热能之间的转化。在潜水艇中可用过氧化钠作为供氧剂。请选用适当的化学试剂和实验用品,用下图中的实验装置进行实验,证明过氧化钠可用于制取氧气。(1)A是用CaCO3制取CO2的装置。写出A中发生反应的离子方程式:_______。(2)按要求填写表中空格:仪器编号盛放的试剂(焰色反应均呈黄色)加入该试剂的目的B饱和NaHCO3溶液_____________C_____________与CO2反应,产生O2D_____________吸收未反应的CO2气体(3)反应后取D中溶液,向其中逐滴加入稀盐酸,产生的CO2气体体积与所加入盐酸的体积之间的关系如图所示:则加入盐酸之前D中溶质的成分以及对应物质的量之比是_______。(4)为了达到实验目的,是否需要在B装置之后增加一个吸收水蒸气的装置,请说明理由:_____________________。(5)研究发现,一定条件下CO2加氢可制备甲酸(HCOOH)。工业上利用甲酸的能量关系转换图如下:则:反应的焓变∆H=_______。(6)溶液与1.95g锌粉在简易热量计中充分反应。测得反应前温度为20.1℃,反应后最高温度为30.1℃。已知:,溶液的比热容近似为、溶液的密度近似为,忽略溶液质量的变化、忽略金属吸收的热量。①上述反应放出的热量数值为_______J。②请书写上述反应的热化学方程式(以离子方程式形式表示)______________。【答案】(1)CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2↑(2)除去CO2气体中混入的HCl
Na2O2
NaOH溶液(3)Na2CO3、NaHCO3,1:1(4)不需要,后续操作是用排水法收集气体(5)-31.4kJ∙mol-1(6)4.18×103
Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu
∆H=-209kJ∙mol-1【解析】(1)A是用CaCO3与盐酸反应制取CO2的装置,生成CO2气体的同时,还有CaCl2等生成,则A中发生反应的离子方程式:CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2↑。答案为:CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2↑;(2)B装置中,用于除去CO2气体中混入的HCl,应使用饱和NaHCO3溶液;C装置中,U形管内的固体用于与CO2反应产生O2,则固体应为Na2O2;D装置中,用于吸收未反应CO2气体的液体,则液体应为NaOH溶液。答案为:除去CO2气体中混入的HCl;Na2O2;NaOH溶液;(3)装置中,滴入稀盐酸的体积从25mL~75mL,应是与NaHCO3反应,则稀盐酸体积从0~25mL,应是与Na2CO3反应生成NaHCO3,生成的NaHCO3也需消耗稀盐酸25mL,从而得出原NaHCO3需消耗稀盐酸的体积为25mL,则加入盐酸之前D中溶质的成分为Na2CO3、NaHCO3,对应物质的量之比是1:1。答案为:Na2CO3、NaHCO3,1:1;(4)因后面实验是将气体通入水中,所以不需要在B装置之后增加一个吸收水蒸气的装置,理由:后续操作是用排水法收集气体。答案为:不需要,后续操作是用排水法收集气体;(5)由甲酸的能量关系转换图,可得到以下热化学方程式:HCOOH(g)=CO(g)+H2O(g)
∆H1=+72.6kJ∙mol-1
①CO(g)+O2(g)=CO2(g)
∆H2=-283.0kJ∙mol-1
②H2(g)+O2(g)=H2O(g)
∆H3=-241.8kJ∙mol-1
③依据盖斯定律,将③-①-②得:反应的焓变∆H=∆H3-∆H1-∆H2=-31.4kJ∙mol-1。答案为:-31.4kJ∙mol-1;(6)①溶液的质量m=100mL×=100g,∆t=30.1℃-20.1℃=10℃,=×100g×10℃=4.18×103J。②参加反应的n(Zn)=n(CuSO4)=0.2000mol/L×0.1L=0.02mol,则1molZn参加反应时,放热=209kJ∙mol-1,热化学方程式:Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu
∆H=-209kJ∙mol-1。答案为:4.18×103;Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu
∆H=-209kJ∙mol-1。18.(2022·江西·模拟预测)建设生态文明,研究碳的化合物对减少CO2在大气中累积及实现可再生能源的有效利用具有重要意义。(1)已知有关化学键的键能E数据如下化学键C=OH—HC—HC—OO—HE/(KJ·mol-1)745436413356463CO2和H2在一定条件下能发生反应:CO2(g)+H2(g)⇌HCOOH(g),该反应的活化能为akJ·mol-1,其反应过程如图所示,则Ea2=_______kJ/mol(用含a的代数式表示)(2)该反应在_______(填“高温”或“低温”)能自发进行。(3)一定温度下,在一刚性密闭容器中,充入等物质的量的CO2和H2,此时容器的压强为48kPa,发生以上反应,6min时达到平衡,此时容器压强为30KPa,则0~6min内用H2的分压表示反应速率为_______。该温度下,此反应的平衡常数KP=_______(KP是平衡分压代替平衡浓度计算的平衡常数)。(4)恒温恒容条件下,为了提高CO2的转化率,可采取的措施为_______(写一点即可),能说明该反应达到平衡状态的是_______(填字母)。A.混合气体的密度不再变化B.甲酸的浓度不变C.CO2的消耗速率与HCOOH的生成速率相等D.混合气体的平均相对分子质量不再变化(5)利用太阳能电池电解能实现CO2转化为HCOOH,如图所示。①电解过程中,b极发生的电极反应式为______________。②每转移1mol电子,阳极区溶液质量减轻_______g。【答案】(1)a+51(2)低温(3)3KPa/min
0.5KPa-1(4)充入一定量的H2(或移出HCOOH)
BD(5)CO2+2H++2e-=HCOOH
9【解析】(1)根据ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和,ΔH=745KJ·mol-1×2+436KJ·mol-1-413KJ·mol-1-715KJ·mol-1-356KJ·mol-1-463KJ·mol-1=-51KJ·mol-1,据图:ΔH=Ea1-Ea2,Ea2=Ea1-ΔH=(a+51)kJ·mol-1。(2)该反应ΔH<0,ΔS<0,由ΔG=ΔH-T·ΔS<0反应可自发进行可知当T较小时ΔG可能<0,故在低温能自发进行。(3)恒温恒容容器内压强与气体物质的量成正比,将气体压强作为计算物理量设起始CO2、H2分压分别为24KPa消耗量为xKPa,列三段式:由P平=30KPa=48KPa-xKPa,解得x=18,ν(H2)==3KPa·min-1,KP==0.5KPa-1。(4)恒温恒容条件下,提高CO2的转化率,不能改变温度或者容器体积.可以充入H2或者分离出HCOOH使平衡正向移动,CO2转化率提高;恒容条件下由ρ=气体密度恒定不变,A不能说明反应达平衡;甲酸浓度不变说明正向生成速率与逆向消耗速率相等,B项可以;CO2的消耗与HCOOH的生成均指正向反应速率,C项不能;混合气体的平均相对分子质量,m总守恒,n总改变当混合气体升温平均相对分子质量不变可以说明正V正=V逆,D项可以;故选BD。(5)①石墨烯电极上CO2进入,HCOOH出来且电子流入该电极CO2得到e-,生成HCOOH:CO2+2e-+2H+=HCOOH;②阳极区反应为:2H2O-4e-=O2↑+4H+,每转移1mole-生成molO2,使溶液质量减轻8g,另同时有1molH+通过质子交换膜从阳极迁入阴极又减轻1g,共减轻9g。19.(2021·山西·怀仁市第一中学校)“一碳化学”的研究对象为含有一个碳原子的物质,如CO、CO2、CH4等,“一碳化学”在消除二氧化碳排放、有效降低全球变暖风险中具有十分广泛的应用。请完成下列各题:。(1)CH4与CO2反应可获得应用广泛的合成气(CO和H2):CH4+CO2=2CO+2H2。已知:①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)ΔH1=-820kJ·mol-1②CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH2=-41kJ·mol-1③2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)ΔH3=-566kJ·mol-1则反应CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)的ΔH=_______kJ·mol-1。其正反应的活化能为EakJ·mol-1,则逆反应的活化能为_______kJ·mol-1。该反应自发进行的条件是_______(填“高温”“低温”或“任意条件”)。(2)一定条件下,将CO2与H2的混合气体通过催化剂可实现将CO2转变为二甲醚(CH3OCH3)(g),同时有H2O(g)生成。在某压强下,在不同温度、不同投料比时,CO2与H2反应生成二甲醚的反应中,CO2的平衡转化率如图甲所示:①写出该反应的化学方程式:_____________________。②T1温度下,在2L密闭容器中充入18mol原料气,5min后反应达到D点,则0~5min内的平均反应速率v(CH3OCH3)=_______。③若T1<T2,则反应的ΔH_______(填“<”“>”或“=”)0;T1温度下D点所对应反应的平衡常数为_______(保留两位小数);KA、KB、KC三者之间的大小关系为______________。(3)中国科学家首次用CO2高效合成乙酸,其反应路径如图乙所示:①根据图示,写出总反应的化学方程式:_____________________。②原料中的CH3OH可通过电解法由CO2制取,用稀硫酸作电解质溶液,写出生成CH3OH的电极反应式:_____________________。【答案】(1)+230
Ea-230
高温(2)2CO2+6H2⇌CH3OCH3+3H2O
0.18mol·L-1·min-1
<
263.67
KA=KC>KB(3)CH3OH+CO2+H2CH3COOH+H2O
CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O【解析】(1)①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)
ΔH1=-820kJ·mol-1②CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)
ΔH2=-41kJ·mol-1③2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)
ΔH3=-566kJ·mol-1根据盖斯定律①+2×②-2×③得CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)的ΔH=-820kJ·mol-1-41kJ·mol-1×2+566kJ·mol-1×2=+230kJ·mol-1。焓变=正反应活化能-逆反应活化能,正反应的活化能为EakJ·mol-1,则逆反应的活化能为(Ea-230)kJ·mol-1。该反应ΔH>0、ΔS>0,根据,自发进行的条件是高温。(2)①CO2与H2的混合气体通过催化剂生成二甲醚(CH3OCH3)(g)和H2O(g),根据元素守恒,该反应的化学方程式2CO2+6H2⇌CH3OCH3+3H2O。②T1温度下,在2L密闭容器中充入18mol原料气,D点的投料为12molH2、6molCO2;5min后反应达到D点,消耗3.6molCO2,则生成1.8molCH3OCH3,0~5min内的平均反应速率v(CH3OCH3)=0.18mol·L-1·min-1。③若T1<T2,说明升高温度CO2的平衡转化率减小,则反应的ΔH<0;T1温度下D点所对应反应的平衡常数为;平衡常数只与温度有关,所以KA=KC,ΔH<0,温度越高,平衡常数越小,所以KA、KB、KC三者之间的大小关系为KA=KC>KB。(3)①根据图示,甲醇、二氧化碳、氢气在催化剂作用下生成乙酸和水,总反应的化学方程式为CH3OH+CO2+H2CH3COOH+H2O。②原料中的CH3OH可通过电解法由CO2制取,用稀硫酸作电解质溶液,二氧化碳得电子生成甲醇,阴极生成甲醇,生成CH3OH的电极反应式CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O。20.(2022·云南昭通)我国力争2060年前实现碳中和,将转化为甲醇是实现碳中和的途径之一,原理为:。在一定温度下,体积为1L的密闭容器中,充入和,测得和的浓度随时间变化如图所示。回答下列问题:(1)的平均反应速率_______。(2)平衡时的转化率为_______%。(3)时,_______(填“>”、“<”、“=”或“无法比较”)。(4)下图为氢氧酸性燃料电池的构造示意图,根据原电池的工作原理,电极a是_______(填“正极”或“负极”),此电池工作时,正极的电极反应为_______。【答案】(1)(2)75(3)>(4)负极
【分析】(4)问中原电池属于氢氧酸性燃料电池,通入H2一侧为负极,发生失电子的氧化反应,产生H+,通入O2一侧为正极,发生得电子的还原反应,结合H+生成H2O,电解质中H+向正极移动;(1)根据化学反应速率计算式;(2)根据题目所给图像,将数据代入三段式可得可得H2转化率为;(3)2min时反应未达平衡,反应物浓度高于平衡状态反应物浓度,故反应物在达到平衡之前总体消耗大于生成,故H2O(g)生成速率(v正)大于H2O(g)消耗速率(v逆);(4)根据分析,电极a为“负极”;正极的电极反应式为“”。21.(2022·湖北·高三阶段练习)煤制天然气工艺是煤高效洁净利用的新途径之一,其生产流程简图如下所示:(1)“煤气化”涉及反应:
,通常该步骤中要通入适量氧气。请利用能量转化及平衡移动原理说明通入氧气的主要作用:_____________________。(2)“水气变换"涉及的反应如下:反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
①_______,反应Ⅲ在什么温度下能自发进行_______(填“高温”或“低温”)。②下图是计算机模拟出反应Ⅱ的反应历程,吸附在催化剂表面的物种用“*”标注。在反应过程中,能量变化相同的过程是_______和_______,原因是_______。③向一定温度下的2L刚性容器中充入1molCO和3mol,5min后体系达到平衡状态,此时容器中含有0.4mol和0.3mol,则5min时,的浓度是_______mol/L,反应Ⅲ的平衡常数K为_______(列计算式);可通过_______方法(任写一种)提高CO和的平衡转化率。(3)“酸气脱除”分别除掉的是和_______气体。(4)“甲烷化”的一种电化学方法装置如下图所示,理论上每生成0.15mol,阳极室生成的体积是_______L(标准状况下)。【答案】(1)氧气与碳发生燃烧反应放热,放出的热被可逆反应吸收,促进反应正向移动(2)-165
低温
ii
iv
发生的反应相同,能量变化相同
0.05
缩小容器容积(3)CO2(4)6.72【解析】(1)
,是吸热反应,而与氧气反应放出热量,使反应向正反应方向移动,提高碳的利用率,故答案为:氧气与碳发生燃烧反应放热,放出的热被可逆反应吸收,促进反应正向移动;(2)①根据盖斯定律知,反应Ⅰ-反应Ⅱ=反应Ⅲ,故==-165;由反应的热化学方程式可知,反应Ⅲ熵减的放热反应,根据吉布斯自由能可知,若要自发,,则该反应需在低温条件下进行,故答案为:-165;低温;②由图可知,步骤ii反应物的相对能量为-0.32eV,生成物的相对能量为1.25eV,能量变化为1.25eV-(-0.32eV)=1.57eV,步骤iv反应物的相对能量为-0.16eV,生成物的相对能量为1.41eV,能量变化为1.41eV-(-0.16eV)=1.57eV,所以在反应过程中,能量变化相同的过程是ii和iv,均为1.57eV,原因是两个过程发生的反应相同,均为H2O*=H*+OH*,因而能量变化相同,故答案为:ii;iv;发生的反应相同,能量变化相同;③根据已知数据,列出反应Ⅰ和反应Ⅱ的三段式:其中只由反应Ⅰ生成,只由反应Ⅱ生成,则x=0.4,y=0.3,而反应Ⅰ生成H2O,反应Ⅱ又消耗H2O,5min时,H2O的物质的量为0.4mol-0.3mol=0.1mol,H2O的浓度为=0.
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