2026年环境监测技术考试题库及答案

2026年环境监测技术考试题库及答案一、单项选择题（共20题，每题1.5分，共30分。每题只有一个最符合题意的选项）1.在水样采集过程中，为了测定水中的溶解氧（DO），通常需要在现场使用特定的固定剂进行固定。下列试剂中，用于固定溶解氧的是（）。A.硫酸锰和碱性碘化钾溶液B.氢氧化钠和盐酸溶液C.氯化汞和冰醋酸溶液D.硝酸和高氯酸溶液【答案】A【解析】测定水中的溶解氧通常采用碘量法。采样后需立即在现场加入硫酸锰溶液和碱性碘化钾溶液进行固定。在碱性条件下，二价锰被水中的溶解氧氧化为四价锰的氢氧化物棕色沉淀，从而将溶解氧固定下来。带回实验室后，在酸性条件下，四价锰的沉淀溶解并与碘离子反应释放出游离碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定。2.环境空气采样时，溶液吸收法主要适用于采集（）。A.气溶胶态污染物B.颗粒物C.气态和蒸汽态污染物D.降尘【答案】C【解析】溶液吸收法是采集气态和蒸汽态污染物的常用方法。其原理是当空气以一定流量通过吸收瓶时，气态和蒸汽态污染物被吸收液吸收。而气溶胶态污染物和颗粒物通常使用滤料采样法（如滤膜法）进行采集，降尘则采用集尘缸法采集。3.采用重量法测定空气中PM2.5时，滤膜在采样前后的平衡条件通常要求温度和相对湿度分别为（）。A.温度15℃~30℃，相对湿度45%~55%B.温度20℃~25℃，相对湿度50%左右C.温度25℃恒定，相对湿度60%左右D.温度15℃~25℃，相对湿度40%~50%【答案】B【解析】根据环境空气PM2.5测定的重量法标准，滤膜在采样前和采样后均需在恒温恒湿箱中进行平衡，平衡条件通常为温度在20℃~25℃之间（或具体标准规定的特定温度，如15℃~30℃任意一点但需恒定在±1℃内），相对湿度控制在50%左右（通常要求45%~55%或50%±5%）。其目的是消除水分对滤膜称重的影响，确保称量的准确性。最新的HJ656标准规定平衡温度为15℃~30℃，湿度为45%~55%。选项B最符合通用且严谨的描述。4.测定化学需氧量（COD）时，若水样中氯离子浓度较高，通常需要加入（）作为掩蔽剂。A.硫酸汞B.硫酸银C.硝酸银D.氯化汞【答案】A【解析】在重铬酸钾法测定COD时，水样中的氯离子会被重铬酸钾氧化为氯气，消耗氧化剂，导致测定结果偏高。为了消除氯离子的干扰，通常在测定前加入硫酸汞作为掩蔽剂，硫酸汞与氯离子结合形成可溶性的氯汞络合物，从而阻止氯离子被氧化。5.原子吸收分光光度法测定重金属时，常用的背景校正方法不包括（）。A.氘灯校正法B.塞曼效应校正法C.自吸收校正法D.内标法校正法【答案】D【解析】原子吸收分光光度法中，背景干扰主要由分子吸收和光散射引起。常用的背景校正方法包括氘灯校正法、塞曼效应校正法和自吸收校正法（又称空心阴极灯自吸收法）。内标法是原子发射光谱法和ICP-MS中常用的一种校正基体效应和仪器波动的方法，不属于原子吸收的背景校正技术。6.环境监测中，表示分析结果精密度的常用指标是（）。A.绝对误差B.相对误差C.标准偏差和相对标准偏差D.回收率【答案】C【解析】准确度是指测定值与真实值之间的接近程度，常用绝对误差、相对误差或回收率表示。精密度是指在相同条件下多次重复测定结果之间的一致程度，通常用标准偏差、相对标准偏差（RSD）或极差来表示。7.在水生生态监测中，底栖动物的优势种计算通常采用（）。A.Margalef指数B.Shannon-Wiener指数C.Pielou均匀度指数D.McNaughton优势度指数【答案】D【解析】底栖动物群落结构分析中，McNaughton优势度指数常用于计算优势种的优势度。Shannon-Wiener指数用于反映群落的多样性，Margalef指数用于反映丰富度，Pielou指数用于反映均匀度。8.测定空气中二氧化硫（SO2）的标准分析方法为甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法，该方法中显色反应的适宜pH范围是（）。A.1.0~1.5B.4.0~5.0C.6.8~7.2D.8.0~9.0【答案】B【解析】甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法测定环境空气中二氧化硫时，SO2被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成物分解，释放出的SO2与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色络合物。此显色反应必须在酸性条件下进行，且pH范围严格控制在4.0~5.0之间，过高或过低都会导致显色不完全或试剂空白过高。9.测定土壤中重金属总量时，常采用微波消解法进行前处理。常用的消解酸体系通常包括（）。A.盐酸、硝酸、高氯酸B.硝酸、氢氟酸、高氯酸C.硝酸、氢氟酸、双氧水D.硫酸、硝酸、双氧水【答案】C【解析】土壤基质复杂，含有大量的硅酸盐和有机质。微波消解土壤以测定重金属总量时，通常使用硝酸、氢氟酸和双氧水的混合酸体系。硝酸提供强氧化性，氢氟酸能够破坏硅酸盐晶格释放包藏在其中的重金属，双氧水则用于增强对有机质的氧化分解能力。消解后通常需加硼酸络合过量的氟离子以防腐蚀仪器。10.声级计测量环境噪声时，A计权网络主要用于模拟人耳对声音的响应特性。A计权网络对低频和高频声音的响应特点是（）。A.对低频和高频声音均有较大的衰减B.对低频声音衰减较大，对高频声音衰减较小或不衰减C.对低频声音不衰减，对高频声音衰减较大D.对低频和高频声音均不衰减【答案】B【解析】A计权网络是模拟人耳对55方以下低声压级噪声的响应特性。人耳对低频声音不敏感，对中高频声音较敏感。因此，A计权网络对低频声音有较大幅度的衰减，对高频声音衰减较小甚至在某些高频段不衰减，从而使得测得的声级更符合人耳的主观感觉。11.气相色谱法分析挥发性有机物时，分流进样的主要目的是（）。A.提高分析灵敏度B.避免色谱柱超载和改善峰形C.适用于高沸点物质的分析D.消除基质干扰【答案】B【解析】在气相色谱分析中，毛细管柱的柱容量较小，如果进样量过大，会导致色谱柱超载，使得色谱峰变宽、拖尾，分离度下降。分流进样是将一部分气化后的样品进入色谱柱，大部分放空，从而保证进入毛细管柱的样品量在合适的范围内，改善峰形并保护色谱柱。不分流进样则用于痕量分析以提高灵敏度。12.采用硝酸银滴定法测定水中的氯化物时，指示剂为铬酸钾。该滴定反应的适宜pH范围是（）。A.6.5~10.5B.2.0~4.0C.4.0~6.5D.11.0~13.0【答案】A【解析】莫尔法（硝酸银滴定法）测定氯化物时，使用铬酸钾作为指示剂。终点时，银离子与铬酸根反应生成砖红色的铬酸银沉淀。该反应必须在中性或弱碱性条件下进行，适宜的pH范围为6.5~10.5。若pH过低，铬酸银会溶解；若pH过高，会生成氧化银黑色沉淀，干扰终点判断。13.根据《地表水环境质量标准》，某河流断面水质监测结果显示，各项指标均达到III类水质标准，但总氮指标略超III类标准。该断面的水质类别应评价为（）。A.II类B.III类C.IV类D.V类【答案】B【解析】在我国《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中，总氮（TN）指标作为湖库富营养化评价的特定项目。对于河流水体，总氮不参与水质类别评价。因此，若河流断面各项基本指标达到III类标准，则水质评价为III类，总氮超标不影响河流整体水质类别评定（仅作为超标项目列出或按特定要求评价）。14.在质谱分析中，通常用于定性分析的基础依据是（）。A.保留时间B.质荷比C.峰面积D.基线漂移【答案】B【解析】质谱分析中，质谱图横坐标为质荷比（m/z），纵坐标为离子相对丰度。不同的化合物在电离后产生具有特定质荷比的碎片离子，这是定性分析的基础依据。保留时间是色谱定性分析的依据，峰面积是定量分析的依据。15.离子色谱法测定水中阴离子时，洗脱液通常使用的是（）。A.硝酸溶液B.氢氧化钾溶液或碳酸钠-碳酸氢钠混合液C.磷酸缓冲液D.甲醇-水混合液【答案】B【解析】离子色谱法（IC）测定水中常见阴离子（如F-、Cl-、NO2-、NO3-、SO42-等）通常采用阴离子交换柱。配套的洗脱液一般为含有淋洗离子且具有一定pH缓冲能力的溶液。常用的有氢氧化钾溶液（适用于氢氧化物选择性柱）或碳酸钠-碳酸氢钠混合液（适用于传统的抑制电导检测体系）。16.测定水中总磷时，消解的主要目的是（）。A.将水样中的悬浮物去除B.将各种形态的磷转化为正磷酸盐C.提高显色反应的速率D.消除重金属离子的干扰【答案】B【解析】水中总磷包括溶解性的正磷酸盐、缩聚磷酸盐（如焦磷酸盐、偏磷酸盐）以及有机磷。测定总磷时，需通过消解（如过硫酸钾消解、硝酸-高氯酸消解等），在高温和强氧化剂作用下，将各种形态的磷全部氧化分解并转化为正磷酸盐，然后再用钼酸铵分光光度法进行测定。17.环境监测中，空白试验的主要作用是（）。A.检验方法的精密度B.检验试剂、器皿和环境是否带入污染C.检验方法的准确度D.检验仪器的稳定性【答案】B【解析】空白试验是指用纯水代替样品，按照与样品完全相同的分析步骤进行测定。其主要目的是检验实验用水、试剂纯度、器皿洁净度以及实验室环境是否对测定结果产生干扰或带入污染，空白值的高低直接影响方法的检出限和测定结果的准确性。18.测定非分散红外法（NDIR）测定一氧化碳（CO）时，该仪器能够选择性吸收红外光的原理是基于（）。A.不同气体对不同波长的红外光具有特征吸收B.气体分子发生电离C.红外光引起气体分子荧光发射D.气体对红外光的散射作用【答案】A【解析】非分散红外分析法（NDIR）基于朗伯-比尔定律。不同的异核双原子气体分子（如CO、CO2等）对特定波长的红外光具有特征吸收峰。CO在4.65μm附近有强烈吸收带。仪器通过测量红外光穿过待测气体后的光强衰减，换算出CO的浓度。由于不同气体的吸收波长不同，因此具有选择性。19.在固体废物浸出毒性鉴别标准中，常用的浸出方法不包括（）。A.硫酸硝酸法B.醋酸缓冲溶液法C.水平振荡法D.超声波提取法【答案】D【解析】我国固体废物浸出毒性浸出方法主要依据HJ/T299《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》和HJ/T300《固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法》以及早期的水平振荡法。这些方法旨在模拟固体废物在自然界填埋或堆放时有害成分的浸出过程。超声波提取法主要用于固体样品中有机污染物的快速萃取前处理，不属于浸出毒性标准方法。20.进行大气污染源排放监测时，测定烟气含湿量最常用的方法是（）。A.重量法B.冷凝法C.干湿球法D.电解法【答案】C【解析】固定污染源排气中水分含量的测定主要有冷凝法、干湿球法和重量法。在常规现场监测中，干湿球法因其设备简单、操作快捷且无需长时间称重，被广泛使用。重量法测量最准确，但耗时较长；冷凝法适用于高湿气体。干湿球法是通过测量干球和湿球温度计的温差来计算烟气含湿量。二、多项选择题（共10题，每题2分，共20分。每题有两个或两个以上符合题意，错选、漏选均不得分）21.下列关于水质采样断面布设原则的说法中，正确的有（）。A.对于江河水系，应设置对照断面、控制断面和削减断面B.对照断面应设置在污染源排放口上游未受污染处C.控制断面应布设在排污口下游污水与河水充分混合处D.湖泊水库通常只需设置一个中心采样点即可代表整体水质【答案】A,B,C【解析】水质采样断面布设原则中，对河流应设对照断面（反映进入城市或河段前的水质）、控制断面（反映污染源排放对水体的影响）和削减断面（反映水质自净情况）。湖泊水库由于水流缓慢且水体广阔，需根据水体形态、水体功能区划等布设多个网格或断面采样，不能仅用一个点代表整体。选项D错误。22.在气相色谱-质谱联用（GC-MS）分析中，影响定量结果准确性的质谱参数包括（）。A.离子源温度B.电子轰击电压C.质量扫描范围D.载气流量【答案】A,B,C【解析】在GC-MS中，离子源温度影响样品分子的气化和电离效率；电子轰击电压决定了分子电离和碎片的程度，直接影响特征离子的丰度比例；质量扫描范围决定了是否能完整捕获目标化合物的所有定性定量离子。载气流量属于色谱分离系统的参数（影响保留时间和分离度），不属于质谱参数。23.采用碘量法测定水中的溶解氧，下列情况中可能导致测定结果偏低的有（）。A.水样中含有大量的还原性物质（如Fe2+）B.水样中含有大量的氧化性物质（如游离氯）C.固定溶解氧时，锰盐沉淀在加入试剂前已部分溶解D.滴定过程中未能避光操作，且时间过长【答案】A,C,D【解析】当水样中存在大量还原性物质（如Fe2+、S2-）时，会消耗游离碘，使得滴定消耗的硫代硫酸钠体积减少，导致结果偏低。固定溶解氧时，若沉淀溶解或发生氧化还原反应不完全，会导致捕获的氧气量损失，结果偏低。滴定过程中若未避光且时间过长，游离碘容易挥发或在光照下发生副反应损失，导致结果偏低。水样中含有氧化性物质会释放出额外的游离碘，导致结果偏高，故B错误。24.根据质量控制图的原理，当连续测定的质控数据出现（）情况时，说明分析过程可能存在系统误差或处于失控状态。A.点子多次落在中心线一侧B.点子呈周期性变化C.连续3点中有2点落在警告限外D.点子在中心线附近随机分布【答案】A,B,C【解析】根据Shewhart质量控制图的判断规则，如果点子呈现规律性或趋势性变化（如多次落在中心线一侧、呈周期性波动、连续上升或下降趋势）或者超出警告限和控制限的频率异常（如连续3点有2点在警告限外，或1点超出控制限），则认为分析过程失控。D选项中点子在中心线附近随机分布，符合正态分布规律，说明分析过程处于统计受控状态。25.在紫外-可见分光光度法测定中，选择测定波长时需要考虑的因素有（）。A.待测物质的最大吸收波长B.共存干扰组分在该波长的吸收程度C.显色剂的吸收特性D.吸收池的光程长度【答案】A,B,C【解析】紫外-可见分光光度法测定中，通常选择待测物质的最大吸收波长作为测定波长，以获得最高的灵敏度。同时必须考虑共存干扰组分在此波长下是否有吸收，若有吸收需选择干扰较小但灵敏度稍低的波长，或通过掩蔽等方法消除干扰。若使用显色剂，还需考虑显色剂自身在测定波长处的吸收。吸收池的光程长度影响吸光度值的大小（根据朗伯-比尔定律A=εbc），但不影响最大吸收波长的位置选择，故D选项不属于选择波长时考虑的核心因素。26.下列监测分析方法中，属于光谱分析法的有（）。A.火焰原子吸收光谱法B.原子荧光光谱法C.X射线荧光光谱法D.电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）【答案】A,B,C【解析】光谱分析法是基于物质与电磁辐射相互作用，测量辐射的波长和强度进行分析的方法。火焰原子吸收光谱法、原子荧光光谱法和X射线荧光光谱法均属于光谱分析法。电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）是将样品在等离子体中离子化后，利用质谱仪按质荷比分离检测，属于质谱分析法，而不是光谱法。27.土壤环境监测中，制备土壤样品时，正确的操作步骤和要求包括（）。A.现场采集的土壤样品需置于阴凉通风处自然风干B.风干过程中需去除石块、动植物残体等杂物C.研磨过筛时，测定重金属的项目一般需过2mm尼龙筛D.过筛后的样品需充分混匀后装瓶备用【答案】A,B,C,D【解析】土壤样品制备的规范流程为：将采集的土样倒在洁净的搪瓷盘或硬纸板上摊平，置于阴凉通风处自然风干，并随时翻动剔除石块、动植物残体。风干后需碾磨过筛，为防止金属筛网对样品的污染，测定重金属的项目必须使用尼龙筛（通常为2mm或更细如0.15mm的100目筛）。过筛后的样品需采用四分法或机械混匀器充分混匀，装入样品瓶贴标签备用。28.环境空气中VOCs的监测技术中，苏玛罐采样-气相色谱/质谱联用法具有广泛的应用。该方法的优点包括（）。A.无需使用有机溶剂，二次污染少B.可实现瞬间采样和恒流采样C.样品在罐内保存时间较长D.完全不受环境湿度和温度的影响【答案】A,B,C【解析】苏玛罐采样技术使用内壁经过惰性化处理的不锈钢罐采集空气样品，无需使用吸收液或吸附剂，因此避免了溶剂提取带来的二次污染和目标物流失。配备限流阀可实现恒流采样或按规定比例进行长时间采样。在罐内经惰性化处理的样品稳定性好，保存时间可达数周甚至数月。然而，环境空气中的水分可能会在预浓缩系统结冰堵塞管路，或在GC-MS分析时引起基质效应，因此虽然苏玛罐采样本身不受影响，但后续分析过程需要除水或除湿措施，故D选项描述过于绝对且不准确。29.在噪声监测中，关于等效连续A声级的描述，正确的有（）。A.能够反映非稳态噪声在一段时间内的总体能量平均B.计算公式中赋予了高声级噪声更大的权重C.常用于评价交通噪声和工业噪声对环境的影响D.数值上等于测量时段内所有声级的算术平均值【答案】A,B,C【解析】等效连续A声级是指在规定的时间内，将非稳态噪声的A计权声级按能量平均，计算出一个等效的稳态噪声级。其计算基于能量叠加原理（对数运算），不是简单的算术平均，因此高声级段对总体能量的贡献权重大于低声级段（基于10lg求和）。它是评价环境噪声、交通噪声和工业噪声最常用的评价量。D选项错误，因为算术平均值不能反映声音能量的大小关系。30.下列有关液相色谱法（HPLC）中反相色谱特点的描述，正确的有（）。A.固定相的极性小于流动相的极性B.固定相常为十八烷基硅烷键合硅胶（C18）C.适用于分离极性大的化合物D.常用的流动相为水和甲醇、乙腈的混合液【答案】A,B,D【解析】在反相色谱中，固定相是非极性的（如C18、C8），而流动相的极性大于固定相（如水、甲醇、乙腈）。极性大的化合物在流动相中分配多，先流出色谱柱；非极性化合物在固定相中保留强，后流出。因此反相色谱特别适用于分离中等极性到非极性的化合物。正相色谱（硅胶为固定相，非极性有机溶剂为流动相）适合分离极性大的化合物。故C错误。三、判断题（共10题，每题1分，共10分。正确的打“√”，错误的打“×”）31.测定水中高锰酸盐指数时，水样中加入高锰酸钾并在沸水浴中加热，若加热后水样仍保持高锰酸钾的紫红色，说明水样中还原性物质过多，需稀释后重新测定。（）【答案】√【解析】在酸性高锰酸钾法测定高锰酸盐指数时，加热反应后需保持溶液呈紫红色，证明体系中仍有剩余的高锰酸钾。如果紫红色褪去，说明水样中可被氧化的有机物或还原性无机物浓度过高，高锰酸钾被完全消耗，此时必须将水样稀释后重新测定，以保证氧化剂过量的前提条件，否则测定结果无效。32.空气中氮氧化物的测定中，Saltzman法是将空气采样通过酸性高锰酸钾氧化管，将一氧化氮氧化为二氧化氮后再进行显色测定。（）【答案】√【解析】空气中氮氧化物主要包括NO和NO2。NO2能与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，但NO不发生此反应。因此，测定总氮氧化物时，需将气样先通过氧化管（常用酸性高锰酸钾溶液浸透的玻璃纤维滤膜或石英砂），将NO氧化为NO2，再与原气样中的NO2一起进入吸收液显色测定，这一原理即Saltzman法。通过分别测定不经氧化管和经氧化管的吸光度，可分别计算出NO2和NO的浓度。33.在原子荧光光谱法测定水中砷时，氢化物发生法中使用的硼氢化钾（或钠）不仅作为还原剂，还产生了载带氢化物进入石英炉的氢气。（）【答案】√【解析】氢化物发生-原子荧光光谱法（HG-AFS）测定砷、汞等元素时，硼氢化钾在酸性介质中反应产生初生态氢，初生态氢将待测元素还原为气态氢化物（如砷化氢AsH3），同时产生大量氢气。氢气既作为载气将氢化物带入原子化器，又在石英炉中燃烧形成氢氢火焰，提供原子化的环境。34.土壤中多环芳烃的测定，样品提取后提取液通常需经过硅胶或氧化铝层析柱进行净化，主要目的是去除大分子脂肪和色素等干扰物质。（）【答案】√【解析】土壤样品在提取多环芳烃时，常使用索氏提取、加速溶剂萃取或微波萃取，提取液中不可避免地混入了土壤中的大分子有机质如脂肪、色素和腐殖酸等。这些物质会严重干扰GC-MS或HPLC的分析，因此必须经过硅胶、氧化铝或弗罗里硅土固相萃取柱进行净化，根据极性差异洗脱去除干扰物。35.环境监测中使用的纯水，如果用于测定痕量重金属，其水质必须达到一级水标准，通常通过反渗透（RO）再经过离子交换柱制备，且电导率要求低于0.1μS/cm。（）【答案】√【解析】痕量金属分析对空白要求极高，水中微量的金属离子会严重影响结果。分析用水分为一级、二级、三级。一级水用于对微量或痕量有机物及重金属的严格测定，电导率（25℃）通常要求不大于0.1μS/cm，且需经过反渗透结合离子交换、或亚沸蒸馏等高级纯化技术制备，现制现用以防止容器溶出污染。36.声级计在进行测量前必须进行声校准，如果现场测量时间超过1小时，测量结束后无需再次校准，因为仪器内部非常稳定。（）【答案】×【解析】环境噪声监测规范要求，声级计在每次测量前后必须进行声校准，示值偏差不得大于0.5dB。若测量时间较长，仪器受环境温度、湿度或电源电压影响可能发生漂移，前后校准可以验证仪器的稳定性和测量数据的有效性。如果测量时间超过1小时，更需要定期检查校准状态。37.气相色谱分析中，毛细管柱的柱效远高于填充柱，因此在同等条件下，毛细管柱对所有化合物的分离度一定优于填充柱。（）【答案】×【解析】毛细管柱由于柱长更长且无固定相填料的涡流扩散效应，理论塔板数高，柱效确实优于填充柱。但是，分离度不仅取决于柱效，还取决于选择性和容量因子。如果毛细管柱的固定相极性选择不当，导致组分的相对保留值（选择性）接近1，则可能出现共流出，分离度依然很差。因此，“一定优于”的说法过于绝对化，正确的固定相选择才是实现良好分离的关键。38.烟气测试中，奥氏气体分析仪测定烟气中CO2、O2和CO的原理是利用不同的吸收液对不同气体具有选择性吸收的特性。（）【答案】√【解析】奥氏气体分析仪是一种经典的烟气分析仪器。它利用不同化学溶液对烟气中不同气体组分的选择性吸收原理：如氢氧化钾溶液吸收CO2，焦性没食子酸钾溶液吸收O2，氯化亚铜氨溶液吸收CO。通过测量吸收前后的体积差，分别计算出各组分的体积分数。39.水样采集后若需测定总氰化物，应立即在现场加入氢氧化钠固定剂使水样pH>12，并置于4℃冷藏避光保存。（）【答案】√【解析】氰化物在酸性条件下易挥发且易被微生物分解。采集测定总氰化物的水样时，必须现场加入氢氧化钠使pH调至12以上，以防止氰化氢气体逸出和抑制微生物活动，并在低温避光条件下保存以维持其稳定性，通常要求在24小时内进行预处理和分析。40.采用电极法测定水中pH值时，标准的缓冲溶液定位是为了消除仪器的零点漂移，而温度补偿是为了校正电极斜率随温度变化引起的误差。（）【答案】√【解析】pH计测定基于能斯特方程。定位（校准）操作使用标准缓冲溶液，其作用是确定电极响应的零点和准确截距，消除不对称电位；温度补偿则是根据能斯特方程中斜率项2.303R四、简答题（共4题，每题5分，共20分）41.在进行水样中氨氮的测定时，常采用纳氏试剂分光光度法。简述水样预蒸馏的目的、原理及操作步骤中的注意事项。【答案】（1）目的：消除水样中存在的钙、镁等金属离子的干扰，以及颜色、浊度等对光度测定的影响。同时达到富集氨氮的目的。（2）原理：在水样中加入磷酸盐缓冲液，使水样pH在7.4左右，加热蒸馏。氨氮在微碱性条件下以游离氨（NH3）的形式挥发逸出，随水蒸气被带入盛有硼酸吸收液的接收瓶中形成铵盐，而干扰物质则留在蒸馏瓶中。（3）注意事项：①蒸馏前应加入适量缓冲溶液，严格调节pH至6.5~7.4之间，pH过低氨不能游离，过高则部分挥发性胺类也会逸出干扰测定。②蒸馏装置须严密不漏气，冷凝管出口必须浸没在硼酸吸收液液面以下，防止氨气逸散损失。③若水样中含有余氯，应先加入硫代硫酸钠掩蔽，防止氨氮被氧化。④蒸馏完毕后，应先取出吸收液容器再停止加热，以防接收瓶内液体倒吸。42.环境空气颗粒物（PM10或PM2.5）手工监测中，滤膜采样称重过程极易受到环境条件影响。简述如何进行滤膜称重的质量控制？【答案】（1）恒温恒湿平衡：采样前后滤膜必须在恒温恒湿平衡室内平衡至少24小时。平衡室温度控制在15℃~30℃（温度变化不超过±3℃），相对湿度控制在45%~55%（湿度变化不超过±5%）。（2）避免静电干扰：滤膜称重前需使用静电消除器消除静电，或使用能够自动消除静电的微量天平，因为静电会吸附空气中微小颗粒物，导致称重结果不稳定。（3）称重次数与偏差控制：每张滤膜称重至少两次，两次称量结果之差小于0.04mg（PM2.5为0.020mg）方可认为达标，取两次平均值作为最终重量，否则需继续平衡24小时后重新称重。（4）标准滤膜控制：每次称重时，应同时称量至少一张未经采样的标准“空白滤膜”。若空白滤膜前后称重变化超过规定限值（如0.5mg），说明平衡室环境波动过大或天平异常，本次称重作废。（5）天平校准：每次称重前后，必须使用标准砝码对微量天平进行校准验证，确保仪器精度。43.简述ICP-MS（电感耦合等离子体质谱法）在环境监测中测定重金属的优势，并解释其存在的多原子离子干扰及消除方法。【答案】（1）优势：①灵敏度高，检出限极低（可达ppt或ppq级），适合环境样品中痕量金属的测定。②动态线性范围宽（可达9个数量级），可在同一稀释浓度下同时测定高浓度和低浓度元素。③多元素同时测定速度快，分析效率高。④可提供同位素比值信息，适用于同位素溯源分析。（2）多原子离子干扰：在等离子体高温下，氩气载气、样品基体中的氧、氮、氯、硫等轻元素结合形成多原子离子，其质荷比可能与待测金属离子重合。例如：A干扰F；Ar干扰；A干扰C；C干扰等。（3）消除方法：①碰撞/反应池技术（CCT/ORS）：在反应池中充入He气（碰撞模式）利用动能歧视效应消除多原子离子干扰；或充入H2、NH3、CH4等反应气体（反应模式），与干扰物发生优先反应消除干扰。②数学干扰校正方程：利用其他无干扰的同位素信号丰度，通过经验公式计算扣除干扰贡献量。③优化仪器参数：调节采样深度、载气流量、RF功率等降低等离子体温度，减少多原子离子的生成率。44.简述地表水环境质量监测中“监测断面”布设的具体原则。【答案】（1）代表性：监测断面应能真实反映该区域水环境质量状况和污染物排放影响范围，避开死水区、回水区和排污口直接混合不充分的区域。（2）对照性：在污染源上游或城市、工业区入水前必须布设对照断面，反映水体进入受污染区域前的本底水质。（3）控制性：在污染源下游、河流充分混合后的位置布设控制断面，反映污染源对水体的实际影响程度；在多个排污口汇聚河段应布设多个控制断面。（4）削减性：在污染源下游水体经过物理、化学和生物自净作用后的河段布设削减断面，反映水体自净能力和水质恢复情况。（5）兼顾管理需要：断面布设需结合水环境功能区划、跨界水体考核、饮用水源地保护等管理需求设置。对湖泊和水库，需考虑水流特征和湖库形态布设垂线，如在进水区、出水区、深水区、浅水区和沿岸区分别设置采样点。五、计算题（共2题，每题10分，共20分。要求写出计算公式及计算过程，结果保留规定小数位）45.某环境监测站测定某河流断面水样中的化学需氧量（COD）。取20.00mL水样于锥形瓶中，加入重铬酸钾标准溶液和催化剂，加热回流消解。消解结束后，用0.1000mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行滴定，消耗体积为18.50mL。同时做空白试验，空白试验消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积为24.80mL。已知重铬酸钾标准溶液的浓度为0.2500mol/L，加入体积为10.00mL。试计算该水样的COD浓度（单位：mg/L，结果保留两位小数）。（注：氧的摩尔质量按32.00g/mol计）【答案与计算过程】计算原理：重铬酸钾在强酸性条件下氧化水样中的还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。COD计算公式如下：C其中：——空白试验消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；——水样测定消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；V——水样体积，mL；8——氧（1/2O）的摩尔质量，g/mol（数值上等于32.00/已知参数：==CV代入公式计算：CCCC（注：题目中给出的重铬酸钾溶液浓度和加入体积在此公式中不需直接使用，因为滴定计算是基于硫酸亚铁铵的消耗差值对应的氧化剂当量。但需满足理论氧化剂过量的前提：空白消耗亚铁铵24.80mL对应的重铬酸钾量即为加入的10mL*0.25mol/L。验证：24.80×0.1000=2.48mmol亚铁对应2.48mmol(1/46.用溶液吸收法测定环境空气中的二氧化硫（SO2）。采样现场的大气压力为101.0kPa，温度为25℃。采样流量为0.50L/min，连续采样45分钟。采样后测定吸收液中SO2的含量为4.50μg。试计算该测点空气中SO2的浓度（单位：mg/m3，结果保留三位小数）。已知标准状态下的气体摩尔体积为24.45L/mol，但环境监测采样体积应换算至标准状态（273.15K，101.325kPa）下的体积。【答案与计算过程】（1）计算现场采样体积：=（2）将现场采样体积换算为标准状态下的体积：根据理想气体状态方程：=已知：现场压力P标准压力=标准温度=现场温度T代入计算：===≈（3）计算空气中SO2浓度C：C其中m为测得的SO2总量，mCC答：该测点空气中SO2的浓度为0.219mg/m3。六、综合分析题（共2题，每题20分，共40分）47.某电镀企业废水排放口监测数据异常分析。背景：某环境监测机构对某电镀企业的废水排放口进行监督性监测。该企业主要进行镀镍、镀铬和镀锌工艺，废水经过化学沉淀法处理后排放。监测人员到达现场后，发现废水排放口正在排水，水量稳定。监测人员随即采集了水样并加入固定剂。化验室分析结果显示：总镍、总锌达标，但总铬和六价铬严重超标，同时水样的化学需氧量（COD）却异常偏低，且pH值测定结果偏低，为5.5。经过现场调查与核对发现：企业为了降低处理成本，在废水处理过程中减少投加了还原剂亚硫酸钠，同时在调节池内未完全中和酸性废水即进行了外排。而监测人员在采样时，由于时间紧迫，未按照规范使用聚乙烯瓶采集测定重金属的样品，而是随机拿取了之前装过有机溶剂的玻璃瓶进行采样，且测定COD的水样未加酸酸化至pH<2。问题：请结合相关理论和技术规范，详细分析导致上述监测数据结果（总铬/六价铬超标、COD偏低、pH偏低）的原因，并指出采样过程的不当之处。【答案与解析】（1）总铬和六价铬超标原因分析：该电镀企业主要进行镀铬工艺，废水中六价铬浓度极高。常规处理方法为化学沉淀法，首先需在酸性条件下投加还原剂（如亚硫酸钠、焦亚硫酸钠），将剧毒的六价铬还原为低毒的三价铬。然后再投加氢氧化钠或石灰，使三价铬在碱性条件下生成氢氧化铬沉淀被去除。调查发现企业为了降低成本减少投加了还原剂，导致六价铬未能被充分还原去除，直接随废水外排，这是总铬和六价铬严重超标的核心原因。六价铬未还原，后续加碱也无法形成氢氧化铬沉淀完全去除。（2）COD偏低的原因分析：化学需氧量反映水体中可被强氧化剂氧化的有机物及还原性无机物的总量。电镀废水中除了含有少量有机表面活性剂外，还含有大量的还原性无机物。正常处理流程中，若投加了过量或适量的还原剂（亚硫酸钠）未完全反应，残留的还原剂会随水排出，在化验室测定COD时，重铬酸钾不仅氧化有机物，还会氧化残留的还原剂，导致测定值偏高（即存在正干扰）。由于企业减少投加还原剂，废水中残留的还原性无机物极少，导致测定COD时消耗的重铬酸钾量减少，从而表现为COD异常偏低。（3）pH偏低原因分析：电镀工艺本身产生大量的酸性废水（如酸洗、活化过程）。正常废水处理要求在还原后进行中和沉淀，将pH调至8~9以满足金属氢氧化物沉淀条件。企业未完全中和酸性废水即外排，导致排放废水的pH值为5.5，未达到《污水综合排放标准》规定的6~9范围，直接表现为监测结果偏低。（4）采样过程的不当之处及影响：①容器选择错误：规范要求测定重金属的水样应使用聚乙烯塑料瓶采样。监测人员使用曾装过有机溶剂的玻璃瓶采样，一方面玻璃材质可能对微量重金属产生吸附作用导致结果偏低；另一方面，残留在玻璃瓶内壁的有机溶剂如果清洗不彻底，可能对水质造成有机污染，并对后续六价铬的测定产生氧化还原干扰（有机物可能还原六价铬）。②固定剂添加错误：测定六价铬的水样，根据国标要求，应在采样时加入氢氧化钠溶液调节pH至8~9（因为六价铬在酸性条件下易被还原为三价铬），而测定总铬的水样需加硝酸酸化至pH<2。采样人员未具体说明针对不同测试项目分瓶采样并加针对性固定剂，可能导致六价铬在运输过程中发生形态转化。③COD采样未加固定剂：测定COD的水样若不能立即分析，必须现场加入硫酸酸化至pH<2，以抑制微生物的氧化分解作用导致COD值偏低。监测人员未加酸固定，会造成测定结果偏离实际真值。48.某市建设了一座城市空气自动监测站，某次例行数据审核中发现异常。背景：某市新建了一个环境空气质量自动监测子站，位于城市主干道旁。审核人员对某月的一周数据进行分析时，发现了以下异