CN114641471B 用于制备5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2h-吡唑-3-甲酸的方法 （Fmc公司）

2022.04.18PCT/US2020/0558882020.10.16WO2021/076835EN2021.04.22hydroxyazoles.Tetrahedron.MonikaTomanováetal..ReductivedehalogenationanddehBpBr3andTpBr3.J.Chem.Soc.,Dalton用于制备5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡2348.如权利要求4所述的方法，其中，使该混合物反应的方法步骤II)在140℃至200℃范56II)使该混合物在20℃-40℃范围内的反应温度下反应。7[0002]本申请要求于2019年10月18日提交的美国临时申请号62/916,840和2020年2月27文所披露的方法制备的化合物可用于制备某些作为杀虫剂受关注的邻氨基苯甲酰胺化合[0004]用于生产5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸的常规方法存在一些工业[0005]本披露提供了可用于制备5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸及其衍生89[0193]实施例4.如实施例2所述的方法[0194]实施例5.如实施例1所述的方法，其中使该混合物反应的方法步骤II)在约0℃至约90℃范围内的反应温度下发生。[0195]实施例6.如实施例1所述的方法，约60℃范围内的反应温度下发生。[0204]实施例15.如实施例14所述的方法，其中℃至约30℃范围内的反应温度下发生。[0206]实施例17.如实施例1所述的方法[0223]实施例22.如实施例17所述的方法，其中使该℃至约200℃范围内的反应温度下发生。[0224]实施例23.如实施例17所述的方法，[0236]实施例27.如实施例23所述的方法，其中℃至约180℃范围内的反应温度下发生。[0249]实施例31.如实施例28所述的方法，其中使该混合物反应的方法步至约70℃范围内的反应温度下发生。[0264]实施例33.如实施例32所述的方法[0265]实施例34.如实施例33所述的方法，其中该格氏试剂选自MeMgCl、iPrMgCl、[0272]实施例41.如实施例32所述的方法，其中使该混合物反应的方法至约60℃范围内的反应温度下发生。[0273]实施例42.如实施例41所述的方法，其中使℃至约30℃范围内的反应温度下发生。[0311]实施例51.如实施例46所述的方法，其℃至约200℃范围内的反应温度下发生。[0315]实施例55.如实施例46所述的方法，其中使℃至约180℃范围内的反应温度下发生。[0328]实施例59.如实施例56所述的方法，其中使该混合物反应的方法步骤I至约70℃范围内的反应温度下发生。[0353]实施例64.如实施例60所述的方法，其中使℃至约180℃范围内的反应温度下发生。[0358]实施例67.如实施例60所述的方法，其中使该混合物反应的方法步骤至约70℃范围内的反应温度下发生。至约100℃范围内的反应温度下发生。[0388]实施例77.如实施例68所述的方法，其中℃至约150℃范围内的反应温度下发生。[0389]实施例78.如实施例77所述的方法，其中使该混合物反应的该方法步骤ii)在约130℃至约140℃范围内的反应温度下发生。[0410]实施例87.如实施例82所述的方法，其中℃至约200℃范围内的反应温度下发生。[0411]实施例88.如实施例82所述的方法，其中该具[0423]实施例92.如实施例88所述的方法，其中使该℃至约180℃范围内的反应温度下发生。[0437]实施例96.如实施例93所述的方法，其中使该混合物反应的方法步骤I至约70℃范围内的反应温度下发生。℃至约150℃范围内的反应温度下发生。130℃至约140℃范围内的反应温度下发生。[0488]实施例114.如实施例110所述的方法，其中使该混合物反应的方法步骤II)在约100℃至约180℃范围内的反应温度下发生。[0493]实施例117.如实施例110所述的方法，℃至约70℃范围内的反应温度下发生。[0505]方案1.[0508]方案2.[0511]方案3.[0514]方案4.[0516]该方面包括使吡唑与卤化试剂在水和任选地溶剂中以及进一步任选地在无机碱应温度在从约0℃至约70℃的范围内。在另一个实施例中，反应温度在从约0℃至约30℃的[0518]方案5.[0520]该方面包括使具有式I的化合物与脱卤试剂在溶剂中在还原剂的存在下反应。在[0522]方案6.[0527]该方面包括使具有式I的化合物与脱卤试剂在溶剂中在还原剂的存在下反应。在[0529]方案7.[0531]该方面包括使具有式II的化合物与具有式IV的化合物在溶剂中在无机碱和任选个实施例中，添加剂是相催化剂，其选自丁基氯化铵(TBAC)、四丁基溴化铵(TBAB)、[0533]方案8.[0535]该方面包括使具有式III的化合物与碳酸二甲酯(DMC)在溶剂中在碱试剂和任选在从约0℃至约30℃的范围内。[0537]方案9.[0539]该方面包括将具有式III的化合物与氰化物试剂在非质子极性溶剂中混合，该非[0541]方案10.在从约60℃至约80℃的范围内。[0545]方案11.约75℃至约85℃的范围内。[0549]无需进一步阐述，据信本领域技术人员使用先前描述可以最大程度地利用本发180℃下反应5小时以完成反应。反应完成后，过滤反应混合物，并然后在真空下蒸馏出[0557]使22.6克3,5-二溴-1H-吡唑和4.2g的NaOH在甲苯的存在下在150℃-160℃的温度溴-1H-吡唑-1-基)吡啶的DMAc溶液可[0561]将28.4克