2026重氮化考试试题及答案

2026重氮化考试试题及答案一、单项选择题（每题1分，共20分。每题只有一个正确答案，请将正确选项字母填入括号内）1.下列关于重氮化反应机理的描述，正确的是（）A.亚硝酸直接进攻芳环形成碳正离子B.芳伯胺先质子化，再与亚硝酰正离子反应C.亚硝酸根离子亲核取代氨基氢D.芳伯胺先氧化生成硝基苯，再还原成重氮盐答案：B2.在0～5℃下进行重氮化的主要目的是（）A.抑制副产物偶氮染料的生成B.降低反应活化能C.提高亚硝酸溶解度D.防止重氮盐水解答案：A3.苯胺重氮化后，与β-萘酚偶合得到的染料最大吸收波长位于（）A.紫外区220nmB.蓝光区450nmC.绿光区550nmD.红光区620nm答案：D4.下列芳胺中，最难发生重氮化反应的是（）A.对硝基苯胺B.对甲氧基苯胺C.2,4,6-三溴苯胺D.对甲基苯胺答案：C5.重氮盐与CuCN/KCN反应生成芳基腈，该反应类型属于（）A.SandmeyerB.GattermannC.SchiemannD.Balz-Schiemann答案：A6.重氮盐水溶液呈弱酸性的主要原因是（）A.重氮离子水解生成H⁺B.亚硝酸过量残留C.芳胺盐酸盐电离D.水自耦电离增强答案：A7.下列哪种重氮盐在室温即可放出氮气生成苯正离子（）A.苯重氮硫酸盐B.对硝基苯重氮氟硼酸盐C.对甲基苯重氮盐酸盐D.对羟基苯重氮盐答案：B8.重氮化反应中，若亚硝酸过量，可用下列哪种试剂除去（）A.尿素B.硫代硫酸钠C.氨基磺酸D.碳酸氢钠答案：C9.重氮盐与N,N-二甲基苯胺偶合时，最佳pH范围为（）A.1～2B.4～5C.7～8D.9～10答案：B10.下列关于重氮盐热稳定性的排序，正确的是（）A.氟硼酸盐>硫酸盐>盐酸盐B.盐酸盐>硫酸盐>氟硼酸盐C.硫酸盐>氟硼酸盐>盐酸盐D.氟硼酸盐≈盐酸盐>硫酸盐答案：A11.重氮盐与苯酚偶合时，若苯酚对位被占据，偶合位置优先在（）A.邻位B.间位C.氨基对位D.不反应答案：A12.下列哪种试剂可将重氮盐还原为芳肼（）A.SnCl₂/HClB.Na₂SO₃C.NaHSO₃D.以上皆可答案：D13.重氮盐与H₃PO₂反应生成芳烃，该反应属于（）A.还原脱氨基B.自由基取代C.亲电取代D.重排反应答案：A14.下列哪种条件最容易导致重氮盐爆炸（）A.干燥加热B.0℃光照C.酸性稀释D.与冷NaOH混合答案：A15.重氮盐与2-萘酚偶合时，若2-萘酚1位被占据，偶合位置在（）A.3位B.4位C.6位D.不反应答案：C16.重氮化反应中，若芳胺含磺酸基，通常采用（）A.反重氮化法B.正重氮化法C.高温重氮化D.硝酸重氮化答案：A17.下列哪种重氮盐可用于制备氟苯（）A.氟硼酸盐热解B.盐酸盐热解C.硫酸盐光解D.硝酸盐氧化答案：A18.重氮盐与对苯二胺偶合时，产物分子中偶氮键数目为（）A.1B.2C.3D.4答案：B19.重氮盐与RaneyNi/H₂反应生成（）A.芳烃B.芳肼C.偶氮化合物D.芳醇答案：A20.下列哪种检测方法可快速判断重氮化终点（）A.淀粉-KI试纸变蓝B.酚酞变红C.石蕊变蓝D.甲基橙褪色答案：A二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选少选均不得分）21.下列哪些因素会加速重氮盐分解（）A.升高温度B.紫外光照C.加入氟硼酸根D.加入Cu⁺答案：A、B、D22.重氮盐与下列哪些试剂反应可引入卤素（）A.CuCl/HClB.CuBr/HBrC.I₂/KID.H₃PO₂答案：A、B、C23.下列哪些属于重氮盐的安全操作措施（）A.现制现用B.0～5℃冷却C.避光保存D.干燥储存答案：A、B、C24.下列哪些化合物可通过重氮盐合成（）A.对氯甲苯B.间溴苯酚C.对苯二甲酸D.对氨基偶氮苯答案：A、B、D25.重氮化反应中，若淀粉-KI试纸过早显蓝，可采取（）A.补加芳胺B.补加NaNO₂C.补加氨基磺酸D.补加尿素答案：A、C26.下列哪些重氮盐适合制备芳基自由基（）A.氟硼酸盐B.硫酸盐C.乙酰丙酮酸重氮盐D.三氟乙酸重氮盐答案：A、C、D27.重氮盐与β-萘酚偶合时，下列哪些基团会降低反应速率（）A.萘环1位-SO₃HB.萘环6位-NO₂C.萘环3位-OCH₃D.萘环4位-Cl答案：A、B28.下列哪些方法可用于重氮盐的定量分析（）A.分光光度法B.永停滴定法C.极谱法D.碘量法答案：A、B、C29.重氮盐与活性亚甲基化合物偶合可生成（）A.偶氮染料B.芳腙C.芳肼D.甲臜染料答案：A、D30.下列哪些条件有利于重氮盐与酚类偶合（）A.弱酸性B.低温C.酚过量D.加入相转移催化剂答案：A、B、C三、填空题（每空1分，共20分）31.重氮化反应中，亚硝酸钠与芳胺的物质的量理论比为________，实际滴加时常过量________%。答案：1:1，0.5～132.重氮盐与CuCN反应生成________，该反应称为________反应。答案：芳基腈，Sandmeyer33.重氮盐与H₃PO₂反应生成________，该反应称为________反应。答案：芳烃，还原脱氨基34.重氮盐与2-萘酚在pH=7缓冲液中偶合，主要产物为________色沉淀，其系统命名为________。答案：红，1-(2-羟基萘基偶氮)苯35.重氮盐热分解可放出________气体，生成________中间体。答案：N₂，芳基正离子36.对氨基苯磺酸重氮化时，需先将其溶于________，再用________法重氮化。答案：Na₂CO₃溶液，反重氮化37.重氮盐与N,N-二甲基苯胺偶合，产物在λmax=________nm处出现强吸收，该吸收属于________跃迁。答案：550，π→π答案：550，π→π38.重氮盐与RaneyNi/H₂反应，重氮基被还原为________，若与Na₂S₂O₄反应，则生成________。答案：氨基，芳肼39.重氮盐与氟硼酸钾交换阴离子，得到________盐，其在________℃以下稳定，加热分解生成氟苯。答案：氟硼酸重氮，10040.重氮盐与对苯二酚偶合，产物经Na₂S₂O₄还原，偶氮键断裂生成________和________。答案：对苯二酚，对苯二胺四、命名与写出结构式（每题2分，共10分）41.写出对硝基苯重氮氟硼酸盐的结构式。答案：[O₂N-C₆H₄-N≡N]⁺BF₄⁻42.写出1-(4-磺酸基苯偶氮)-2-萘酚的钠盐结构式。答案：NaO₃S-C₆H₄-N=N-C₁₀H₆(OH)-243.命名下列化合物：Cl-C₆H₄-N=N-C₆H₄-N(CH₃)₂答案：4-氯-4′-二甲氨基偶氮苯44.写出对甲基苯重氮硫酸盐的简写结构。答案：[CH₃-C₆H₄-N≡N]⁺HSO₄⁻45.命名下列染料：HO-C₁₀H₆-N=N-C₆H₄-NO₂答案：1-(4-硝基苯偶氮)-2-萘酚五、简答题（每题6分，共30分）46.简述重氮化反应中温度控制的重要性，并说明超过10℃可能出现的副反应。答案：温度升高会加速重氮盐分解，放出N₂生成酚或芳基正离子；同时促进副产物偶氮染料生成，降低产率；高温还可导致亚硝酸分解产生NOx，腐蚀设备并产生爆炸风险。47.写出对氨基苯甲酸重氮化的实验步骤，并指出关键控制点。答案：1.将对氨基苯甲酸溶于稀HCl，冷却至0～2℃；2.缓慢滴加NaNO₂溶液，淀粉-KI试纸微蓝即停；3.加入少量氨基磺酸除去过量亚硝酸；4.0℃避光保存。关键控制：温度≤2℃、终点判断、避光、现制现用。48.比较Sandmeyer反应与Gattermann反应的异同。答案：相同点：均将重氮基转化为卤素或氰基；均需Cu⁺催化。不同点：Sandmeyer用CuX/HX，Gattermann用Cu/HX；Sandmeyer适用于Cl、Br、CN，Gattermann适用于Cl、Br；Sandmeyer产率更高，条件温和。49.说明重氮盐与酚偶合时pH影响的机理。答案：pH过低，酚羟基质子化，活化能力下降；pH过高，重氮盐生成反式重氮酸或重氮酸盐，失去亲电性；最佳pH4～5时，酚以游离酚形式存在，重氮盐保持亲电性，偶合速率最大。50.解释为何2,4,6-三硝基苯胺难以重氮化，并给出可行的替代路线。答案：强吸电子硝基降低氨基电子密度，质子化后难以与NO⁺反应；且氨基邻位位阻大。替代路线：先将其N-乙酰化，再部分还原一个硝基为氨基，重氮化后通过Sandmeyer引入所需基团，最后水解去乙酰基。六、计算题（每题10分，共20分）51.某染料厂用对硝基苯胺（M=138.1gmol⁻¹）重氮化，投料100kg，理论需NaNO₂多少kg？若实际滴加30%NaNO₂溶液380kg，求过量百分比。答案：n=100000/138.1=724.1mol；m(NaNO₂)=724.1×69.0=49.96kg；实际NaNO₂=380×0.30=114kg；过量=(114-49.96)/49.96×100%=128.2%。52.某重氮盐溶液50mL，浓度0.100molL⁻¹，与β-萘酚偶合后，产物在λ=550nm处测得吸光度A=0.855，比色皿1cm，ε=1.20×10⁴Lmol⁻¹cm⁻¹，求偶合率。答案：c=A/εl=0.855/(1.20×10⁴)=7.125×10⁻⁵molL⁻¹；n=7.125×10⁻⁵×0.050=3.563×10⁻⁶mol；理论n=0.100×0.050=5.00×10⁻³mol；偶合率=3.563×10⁻⁶/5.00×10⁻³×100%=0.713%。七、综合应用题（每题15分，共30分）53.设计一条由苯胺出发合成对氯苯甲酸的路线，要求使用重氮化步骤，写出每步反应式、条件及关键中间体。答案：1.苯胺乙酰化→乙酰苯胺；2.对位氯化→对氯乙酰苯胺；3.水解→对氯苯胺；4.重氮化→对氯苯重氮盐；5.Sandmeyer-CN→对氯苯甲腈；6.水解→对氯苯甲酸。各步产率>75%，总收率约45