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时间:75分钟总分:100分注意事项:1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡(卷)上。2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应的答案标号涂黑。如需改动用橡皮擦干净,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡(卷)上。与在本试卷上无效。3.考试范围:选择性必修2、选择性必修3第一章~第二章。4.可能用到的相对原子质量:H1C12O16Si28Ca40Ti48一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中只有一项是符合题目要求的)1.下列关于现代分析方法在研究分子组成和结构中的应用说法错误的是A.质谱法:测相对分子质量 B.核磁共振氢谱:测氢原子数目C.红外光谱:确定化学键或官能团 D.X射线衍射:测分子结构与晶体结构【答案】B【解析】【详解】A.质谱法中最大质荷比对应的值即为有机物的相对分子质量,可用于测定相对分子质量,A正确;B.核磁共振氢谱只能测定氢原子的种类,以及不同种类氢原子的数目比,无法直接测定氢原子的总数目,B错误;C.不同化学键或官能团的红外吸收频率存在差异,因此红外光谱可用于确定分子中的化学键或官能团,C正确;D.X射线衍射可获得晶体的衍射图谱,对图谱进行分析即可测定晶体结构和分子的空间结构,D正确;故选B。2.下列化学用语表达错误的是A.的电子式:B.甲醛中键的电子云轮廓图:C.的VSEPR模型:D.顺二氟乙烯的结构式:【答案】A【解析】【详解】A.中每个N原子形成3个键,还存在1对孤电子对,所给电子式不符合成键规则,正确的为:,A错误;B.甲醛中C和O之间的键由p轨道肩并肩重叠形成,电子云分布在分子平面的上下两侧,图示符合键电子云特征,B正确;C.中心S原子的价层电子对数为,VSEPR模型应为平面三角形,且含有1对孤对电子,C正确;D.顺-1,2-二氟乙烯中两个F原子位于碳碳双键的同侧,图示结构符合顺式异构的特点,D正确;故选A。3.设为阿伏加德罗常数的值。下列叙述错误的是A.中含键数目为B.12g石墨中含六元环的数目为C.分子中杂化的原子个数为D.1mol呋喃()中含有的σ键数目为【答案】D【解析】【详解】A.60g
的物质的量为1mol,为共价晶体,每个Si原子形成4个键,故1mol
含键数目为,A正确;B.12g石墨中C原子物质的量为1mol,石墨中每个C原子被3个六元环共用,每个六元环平均含2个C原子,故六元环数目为,B正确;C.中两个饱和C均采取杂化,羟基O原子价层电子对数为4,也采取杂化,故1mol该分子中杂化的原子个数为,C正确;D.呋喃分子式为,分子中除五元环骨架的5个σ键外,还有4个σ键,共9个σ键,故1mol呋喃含σ键数目为,D错误;故选D。4.下列物质熔沸点的比较正确的是A. B.合金C.对羟基苯甲酸<邻羟基苯甲酸 D.金刚石>晶体硅>碳化硅【答案】B【解析】【详解】A.离子晶体熔沸点高低与离子半径和其所带电荷有关,离子所带电荷越多、离子半径越小熔沸点越高;所带电荷多、离子半径小,氧化镁的熔点最高;由于醋酸根离子半径大于,故熔沸点正确顺序为,A错误;B.碱金属同族从上到下原子半径增大,金属键减弱,熔沸点降低,故熔沸点:;合金熔沸点低于其成分金属,故合金熔沸点低于,顺序成立,B正确;C.对羟基苯甲酸形成分子间氢键,邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,分子间氢键会增大分子间作用力,使熔沸点升高,分子内氢键会减小分子间作用力,使熔沸点降低,故对羟基苯甲酸>邻羟基苯甲酸,C错误;D.共价晶体熔沸点与共价键键能正相关,由于键长,键能,故熔沸点顺序应为金刚石>碳化硅>晶体硅,D错误;故选B。5.已知W、X、Y、Z为原子序数递增的短周期元素。W的基态原子核外仅有一种自旋方向的电子;X的基态原子在同周期中未成对电子最多;Y的某极性分子单质可用于消毒;Z可形成正四面体结构的单质分子。下列说法正确的是A.电负性: B.第一电离能:C.为极性分子 D.简单氢化物的沸点:【答案】C【解析】【详解】W基态核外仅有一种自旋方向的电子,为H;X同周期未成对电子数最多,为N;Y的极性单质(O3)可消毒,为O;Z可形成正四面体结构单质(白磷P4),为P。A.同周期从左到右电负性增大,故电负性,同主族从上到下电负性减小,故电负性,正确顺序为,A错误;B.N的2p轨道为半充满稳定结构,第一电离能大于相邻的O,即第一电离能,B错误;C.为,结构为非平面的书页形(或二面角形),正负电荷中心不重合,属于极性分子,C正确;D.的简单氢化物分子间存在氢键,沸点高于的简单氢化物,即沸点,D错误;答案选C。6.对下列性质或现象的解释错误的是选项性质或现象微观解释A利用杯酚分离和超分子具有分子识别的特征B密度:干冰>冰;熔点:冰>干冰干冰的相对分子质量大于冰C酸性:电负性,中羟基的极性更大DNaCl晶体中,与6个配位,CsCl晶体中,与8个配位离子晶体中的配位数与阴、阳离子半径比有关A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】【详解】A.杯酚属于超分子,具有分子识别的特征,可特异性结合从而实现与的分离,A正确;B.干冰密度大于冰是因为冰中分子间存在有方向性的氢键,形成空隙较大的晶体结构,干冰为分子密堆积;熔点冰高于干冰是因为冰中分子间氢键的作用力强于干冰的范德华力,仅用相对分子质量大小无法解释熔点的差异,B错误;C.电负性,的吸电子诱导效应强于,使中羟基的键极性更大,更易电离出,酸性更强,C正确;D.离子晶体的配位数主要由阴、阳离子半径比决定,半径小于,的阴阳离子半径比小于,因此配位数分别为6和8,D正确;故答案为B。7.有机物M的结构简式如图,下列说法错误的是A.M存在顺反异构现象 B.能使酸性溶液褪色C.M中所有原子可能共平面 D.1molM最多能与发生加成反应【答案】C【解析】【详解】A.M的碳碳双键两端的碳原子均连接不同的原子或基团,满足顺反异构的条件,存在顺反异构现象,A正确;B.M含有碳碳双键、与羟基相连的碳原子有氢原子,二者都能被酸性溶液氧化,可使溶液褪色,B正确;C.M中的碳原子为杂化,空间构型为四面体,因此所有原子不可能共平面,C错误;D.1mol苯环最多可与3mol
加成,1mol碳碳双键最多可与1mol
加成,故1molM最多能与4mol
发生加成反应,D正确;故选C。8.已知芳香烃甲、乙的结构模型如图所示,相关叙述错误的是A.甲的一氯代物有2种 B.甲和乙中都含σ键和π键C.与乙互为同分异构体的三联苯有2种 D.甲和乙都能发生取代反应、加成反应、氧化反应【答案】A【解析】【详解】A.甲为联苯,分子中等效氢共3种,其一氯代物有3种而非2种,A错误;B.甲和乙均含有苯环,苯环中存在键和大键,分子中碳碳单键、碳氢单键也均为键,因此二者都含键和键,B正确;C.三联苯(二苯基苯)共有邻三联苯、间三联苯、对三联苯3种结构,乙为对三联苯,因此与乙互为同分异构体的三联苯有2种,C正确;D.甲和乙都含有苯环,苯环可发生取代反应、与氢气的加成反应,二者均可燃烧(属于氧化反应),因此都能发生取代反应、加成反应、氧化反应,D正确;故选A。9.如图是甲苯的有关转化关系(部分产物没有标出),有关叙述正确的是A.①的产物可能是 B.上述有机产物均属于芳香族化合物C.的一氯代物有4种 D.③的条件是浓硝酸、浓硫酸、加热【答案】D【解析】【详解】A.反应①为甲苯与在光照条件下反应,仅取代甲基上的氢原子,若要得到苯环氯代的对氯甲苯需要等催化剂,A错误;B.反应④的产物为甲基环己烷,不含苯环,不属于芳香族化合物,B错误;C.甲基环己烷中等效氢共5种,其一氯代物有5种,C错误;D.反应③是甲苯的硝化反应制备2,4,6-三硝基甲苯,反应条件为浓硝酸、浓硫酸、加热,D正确;故选D。10.下列各组有机物的鉴别所选试剂不能达到目的的是A.苯、四氯化碳:溴水 B.己烷、己烯:溴的溶液C.苯、溴苯、乙醇:水 D.甲苯、邻二甲苯:酸性高锰酸钾溶液【答案】D【解析】【详解】A.苯和均不与溴水反应,均可萃取溴水中的,苯密度小于水,萃取后有色层在上层;密度大于水,萃取后有色层在下层,现象不同可鉴别,A不符合题意;B.己烯含碳碳双键,可与发生加成反应使溴的溶液褪色,己烷与溴的溶液互溶不反应,无褪色现象,可鉴别,B不符合题意;C.乙醇与水互溶不分层;苯密度小于水,与水混合后分层且油层在上层;溴苯密度大于水,与水混合后分层且油层在下层,现象不同可鉴别,C不符合题意;D.甲苯和邻二甲苯均属于苯的同系物,与苯环直接相连的碳原子上均有氢,都能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使溶液褪色,现象相同无法鉴别,D符合题意;故选D。11.下列有机物同分异构体数目最多的是A.分子式为的醇 B.丙烷的二氯代物C.分子式为的烷烃 D.分子式为的醛【答案】A【解析】【详解】A.分子式为的醇可看作羟基取代戊烷的1个氢原子,戊烷有正戊烷、异戊烷、新戊烷3种结构,等效氢总数为3+4+1=8,共8种同分异构体,A符合题意;B.丙烷的二氯代物,两个氯原子连在同一碳原子有2种,连在不同碳原子有2种,共4种同分异构体,B不符合题意;C.分子式为的烷烃,有正戊烷、异戊烷、新戊烷3种同分异构体,C不符合题意;D.分子式为的醛含醛基,剩余基团为丁基,丁基共4种结构,故共4种同分异构体,D不符合题意;故选A。12.溴苯是制备精细化工品的原料,现采用下图装置制备。下列说法错误的是A.导气管可促使漏斗中液体顺利滴下B.乙试管中试剂可以是苯或四氯化碳C.丙试管中出现淡黄色沉淀,说明苯与液溴发生了取代反应D.提纯溴苯需经过水洗、碱洗、水洗、干燥、结晶等实验操作【答案】D【解析】【详解】A.导气管可平衡滴液漏斗与三颈烧瓶内的压强,促使漏斗中液体顺利滴下,A正确;B.乙试管的作用是除去挥发的溴蒸气,避免其干扰HBr的检验,溴易溶于苯或四氯化碳,且HBr不溶于这两种有机溶剂,故试剂可以是苯或四氯化碳,B正确;C.乙除去溴蒸气后,丙中出现淡黄色AgBr沉淀,说明反应生成了HBr,证明苯与液溴发生了取代反应(加成反应无HBr生成),C正确;D.溴苯与未反应的苯为互溶的液态有机物,干燥后应通过蒸馏分离提纯,不是结晶操作,D错误;答案选D。13.具有较强的配位能力,能够与多种配体形成配合物。已知:超过100℃开始分解。根据实验流程,下列说法错误的是A.试剂X可以是B.操作Y为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤C.绿色溶液中含有、两种配离子D.由实验现象可知,反应限度不大【答案】B【解析】【分析】溶液中滴加氨水生成蓝色沉淀,继续滴加氨水,生成,溶液呈深蓝色;溶液加NaOH得到沉淀后,体系浓度较高,高浓度使平衡左移,不溶解。加入(试剂X)后,会结合,降低浓度,同时提供,使平衡右移,得到深蓝色溶液,乙醇降低溶剂极性,析出深蓝色晶体,或加入盐酸后,会优先和结合生成,使分解释放,之后才和结合生成黄色的,溶液因同时含有蓝色的水合铜离子和黄色的氯铜配离子而呈绿色,据此解答。【详解】A.加入时,可与体系中的结合,降低浓度,同时提供,促进溶解生成,试剂X可以是,A正确;B.受热易分解,且加热会导致挥发使配离子解离,不能采用蒸发浓缩操作,应通过加入有机溶剂降低溶解度的方法析出晶体,B错误;C.呈蓝色,呈黄色,二者共存时混合色为绿色,C正确;D.用制备的中浓度较高,加入氨水后沉淀不溶解,说明反应平衡常数较小,反应限度不大,D正确;故选B。14.钛白粉是一种常见的染料,其主要成分是钛的一种氧化物,晶胞结构如图甲所示,微粒1和2的分数坐标分别为和,图乙为晶胞沿轴方向的投影图,为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是A.该氧化物的化学式为 B.微粒3的分数坐标为C.该晶胞密度为 D.Ti原子位于由O原子构成的八面体中心【答案】C【解析】【详解】A.晶胞中Ti原子位于顶点和体心,数目为,O原子位于面心和晶胞内,数目为,Ti和O个数比为,故化学式为,A正确;B.微粒2分数坐标为,微粒3与微粒2关于体心对称,对应坐标分量之和为1,故微粒3分数坐标为,B正确;C.1个晶胞含有2个单元,晶胞质量为,晶胞体积为,则密度,C错误;D.以体心的Ti为研究对象,Ti原子周围紧邻6个O原子,位于O原子构成的八面体空隙中心,D正确;答案选C。二、非选择题(本题共4小题,共58分)15.有机化合物与人类的生活、生产密切相关。回答下列问题:(1)某烷烃的结构如图所示。①该烷烃的系统命名为______,其一氯代物有______种。②若该烃是单烯烃与氢气加成的产物,则该单烯烃有______种结构。(2)写出丙烯()在催化剂作用下生成聚丙烯的化学反应方程式:______。(3)与发生加成反应的产物有______种,写出按物质的量发生加成产物的结构简式______。(4)对只含C、H、O三种元素的有机物A进行元素分析:称取4.4g样品,经充分燃烧后依次通过无水、碱石灰,气体被完全吸收,无水增重3.6g,碱石灰增重8.8g。利用质谱仪获得有机物A的质谱图如下,该有机物的分子式为______,写出符合下列条件的A的结构简式:______。①属于羧酸;②核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为。【答案】(1)①.2,2,4-三甲基戊烷②.4③.2(2)(3)①.4②.(4)①.C4H8O2②.(CH3)2CHCOOH【解析】【小问1详解】最长碳链为主链,则主链有5个碳原子(称戊烷),为保证支链位号之和最小,从右侧开始给主链碳原子编号,2号和4号碳分别有两个和一个甲基,故命名为:2,2,4-三甲基戊烷;分子中存在4种不同化学环境的氢原子,故其一氯代物有4种;若该烃是单烯烃与氢气加成的产物,则该烃中相邻两个碳原子上各去掉一个氢原子可得原来的烯烃,考虑所有可能的双键位置并排除重复或不可能结构,共存在2种符合条件的单烯烃异构体(双键分别在3号与4号碳之间、4号与5号碳之间)。【小问2详解】丙烯在催化剂作用下发生加聚反应,生成聚丙烯:【小问3详解】该二烯烃与Br2加成时,若Br2少量,加成产物总数:1,2-加成:1种;3,4-加成:1种(与1,2-加成非对称等效);1,4-加成:1种;共三种。若Br2过量,完全加成只能得到1种产物。故总计产物为4种。其中1,4-加成产物结构简式:。【小问4详解】燃烧得到的H2O为3.6g,则有机物中含n(H)=0.4mol;CO2为8.8g,则有机物中含n(C)=0.2mol;则样品中的m(O)=(4.4-0.4)g=1.6g,故n(O)=0.1mol,原子比C:H:O=2:4:1,最简式为C2H4O,质谱图显示最大质荷比为88,则相对分子质量为88,故分子式为
C4H8O2;其结构简式(满足条件):条件①:属于羧酸,表明含-COOH;条件②:核磁共振氢谱3组峰,面积比1:1:6,说明有三种不同化学环境氢原子,数量分别为1、1、6个,故结构简式为:(CH3)2CHCOOH(2-甲基丙酸)。16.我国科学家利用乙醚(沸点:35℃)从青蒿中提取青蒿素的流程如图1所示,已知青蒿素为无色针状晶体,熔点为156~157℃,高于60℃时易分解,易溶于乙醇和乙醚,在水中几乎不溶,通过X射线衍射最终测定了青蒿素的分子结构简式如图2所示。回答下列问题:(1)青蒿素中含有的官能团有过氧键、______、______,含有______个手性碳原子。(2)操作Ⅰ和操作Ⅱ分别对应下图中的______装置;装置D中①仪器的名称是______,进水口是______(填“a”或“b”)。(3)操作Ⅲ的分离提纯方法名称是______。(4)科学家将青蒿素还原转化为疗效更好的双氢青蒿素,其结构简式如图所示。从溶解性的角度分析双氢青蒿素疗效更好的原因______。【答案】(1)①.酯基②.醚键③.7(2)①.A、D②.直形冷凝管③.b(3)重结晶(4)双氢青蒿素分子中含有羟基,可与水分子形成氢键,水溶性显著增强,更易被人体吸收、运输和发挥药效【解析】【分析】对青蒿进行干燥破碎后,用乙醚浸取,过滤得到提取液和残渣,提取液经过蒸馏得到青蒿素的粗品和乙醚,对粗品进行重结晶得到精品;据此解答。【小问1详解】根据图2,青蒿素中含有的官能团有过氧键、酯基、醚键;连接4个不同基团的碳原子为手性碳原子,如图2,青蒿素分子中手性碳原子为7个:。【小问2详解】操作Ⅰ是分离固体残渣和液体提取液,为过滤,对应装置A;操作Ⅱ是利用乙醚沸点低的特点蒸馏分离乙醚得到粗品,对应蒸馏装置D,装置D中①为直形冷凝管,冷凝水遵循“下进上出”,因此进水口为下口。【小问3详解】青蒿素是固体有机晶体,提纯固体有机物常用方法为重结晶,因此操作Ⅲ为重结晶。【小问4详解】双氢青蒿素分子中含有羟基,可与水分子形成氢键,水溶性显著增强,更易被人体吸收、运输和发挥药效,因此疗效更好。17.铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)是第四周期第Ⅷ族的元素,在化学上称为铁系元素,其化合物在生产生活中应用广泛。回答下列问题:(1)Fe、Co、Ni位于元素周期表的______,区;基态Ni原子核外价层电子的轨道表示式为______。(2)铁系元素能与CO形成、等化合物,室温时为浅黄色液体,沸点为103℃,则属于______晶体。(3)用X射线衍射测定,得到Fe的两种晶胞A、B,其结构如图所示。晶胞A与晶胞B中每个Fe原子周围紧邻的原子数之比为______。(4)钴(Ⅲ)的一种配合物化学式为。①该配合物中的配体为______。②中不包含下列哪些化学键______(填字母)。A.离子键B.极性键C.非极性键D.金属键③中键角______中键角(填“>”“<”或“=”)。(5)合金是目前已发现的储氢密度最高的储氢材料之一,其晶胞结构如图所示。若该晶体储氢时,分子在晶胞的体心和棱的中心位置,则该晶体完全储氢后的化学式为______。【答案】(1)①.d②.(2)分子(3)2:3(4)①.和②.CD③.>(5)【解析】【小问1详解】Fe、Co、Ni的能量最高的价电子填充在d轨道,属于元素周期表的d区;Ni原子序数为28,基态Ni价电子排布为,则轨道表示式为。【小问2详解】Fe(CO)5沸点低,符合分子晶体熔沸点低的特点,属于分子晶体。【小问3详解】晶胞A为体心立方堆积,每个Fe原子紧邻的原子数为8;晶胞B为面心立方堆积,每个Fe原子紧邻的原子数为12,比值为。【小问4详解】①根据配合物分子式,配合物内界中与中心结合的配体为和;②该配合物中,外界和内界之间存在离子键,、配位键均属于极性键;没有同种原子间的非极性键,也没有金属键(金属键仅存在于金属晶体中),故选CD;③二者中N原子均为sp3杂化,游离中N原子有1对孤电子对,配位后孤电子对转化为成键电子对,孤电子对的斥力大于成键电子对,斥力减小后键角增大,因此配合物中键角大于游离的键角。【小问5详解】根据均摊法,Ni原子数目为,Mg原子全部在晶胞内,共8个,数目为,个数比,因此储氢后化学式为。18.四溴乙烷(CHBr2CHBr2)是一种重要的有机化合物,广泛应用于化工、材料、医药等多个工业领域。某实验小组设计如图所示装置制备四溴乙烷。回答下列问题:(1)装置A中电石(主要成分为)与水反应生成乙炔的化学方程式为______。(2)装置B中溶液的作用是______。(3)装置C、D中反应后现象的不同之处______。(4)装置E中溶液褪色,乙炔表现的性质是______。(5)乙炔通过加聚反应可得到聚乙炔{},下列关于聚乙炔的说法正确的是______(填字母)。A.聚乙炔中C原子在一条直线上 B.聚乙炔可用于制备导电高分子材料C.聚乙炔能发生加成反应、氧化反应 D.乙炔转化为聚乙炔,C原子杂化方式不变(6)晶体的晶胞结构与NaCl晶体相似,但由于晶体中哑铃形的存在,使晶胞沿轴方向
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