CN115104173B 离子源、质谱仪、离子源控制方法 （株式会社日立高新技术）

2022.08.10PCT/JP2020/04519620WO2021/171725JA2021.09.02US2016370273A1,2016.12.22本发明的目的在于提供一种能够准确且高效地掌握毛细管下游侧的前端位置是否适当的露出量信息，在不处于上述容许范围内的情况2气体喷雾管，其容纳所述毛细管的至少一部分并喷射使所述毛细管所述离子源控制方法包括输出突出量信息的步骤，所述突出量信息前端部分相对于所述离子源室内的空间突出在输出所述突出量信息的步骤中，在所述电流计测量的所述电在所述电流计测量的所述电流不在所述容许范围内的情况下在调整了所述突出量之后，所述电流计测量的所述电流处于所述容许范围内的情况导入电极，其具有向分析所述毛细管所喷射的所述试样内所含对置电极，其配置在所述导入电极与所述毛细管之间并具有与所述导入气体导入口，通过向所述导入电极与所述对置电极之间的空间导所述离子源控制方法包括输出突出量信息的步骤，所述突出量信息前端部分相对于所述离子源室内的空间突出在输出所述突出量信息的步骤中，在所述电流计测量的所述电3在输出所述突出量信息的步骤中，作为由所述导入电极，所述导入电极具有向分析所述毛细管所喷射的所述离子源控制方法包括输出突出量信息的步骤，所述突出量信息前端部分相对于所述离子源室内的空间突出在输出所述突出量信息的步骤中，在所述电流计测量的所述电在输出所述突出量信息的步骤中，作为由所述导入电极，其具有向分析所述毛细管所喷射的所述试样内所含所述离子源控制方法包括输出突出量信息的步骤，所述突出量信息前端部分相对于所述离子源室内的空间突出在输出所述突出量信息的步骤中，在所述电流计测量的所述电在输出所述突出量信息的步骤中，作为通过所述电源对所4所述离子源控制方法包括输出突出量信息的步骤，所述突出量信息前端部分相对于所述离子源室内的空间突出在输出所述突出量信息的步骤中，在所述电流计测量的所述电在输出所述突出量信息的步骤中，作为由所述在未对所述毛细管导入所述试样时，获取在使所述电流测定电础上所述电流计测量流过所述电流测定电极的电在对所述毛细管导入所述试样时，使所述电流测定电极所述离子源控制方法包括输出突出量信息的步骤，所述突出量信息前端部分相对于所述离子源室内的空间突出在输出所述突出量信息的步骤中，在所述电流计测量的所述电在所述电流计测量的所述电流不在所述容许范围在变更了所述电源对所述毛细管施加的电压之后，在所述电流所述离子源控制方法还包括在所述电流计测量的所述电流不在所述容许范围内且不5存储部，所述存储部存储通过预先测量所述电源对所述毛细管所述离子源控制方法包括输出突出量信息的步骤，所述突出量信息前端部分相对于所述离子源室内的空间突出在输出所述突出量信息的步骤中，在所述电流计测量的所述电所述离子源控制方法还包括如下步骤，即，在实测所述电源对所述毛细与所述电流计测量的电流之间的对应关系而得的实测数据与所述对应关系数据之间的误作为所述误差，对于以下任一者获取所述实测数据与所述对应关系数据之间的相差所述电流计测量的电流相对于所述电源对所述毛细管施加的电压在所述电流计测量的所述电流不在所述容许范围内的情况下在调整了所述突出量之后，所述电流计测量的所述电流处于所述容许范围内的情况67下游端相对于离子导入口的位置会对检测灵敏[0009]专利文献1记载的方法是适于一边观察实际流过试样溶液而生成的离子的灵敏度一边使位置最佳化的技术，无法在生成离子之前判断是否为最佳位置。因此，产生通量8[0022]图6示出为了确认因毛细管11的下游端12的位置造成的电流值的不同而使用的预[0023]图7示出用电流计34监控固定Zneb并使毛细管11的突出量(L)变化时流过对置电极9构成。真空容器4在内部具有质量分析部3等。离子源2主要由离子生成部5和离子源室6构[0043]离子源2生成的离子从导入电极7的孔8导入到真空容器4中，由质量分析部3进行试样溶液的流量依赖于毛细管11的内径，但一般设定在nL/分钟级至mL/分钟级程度的范子源室6的一部分中具有由玻璃等透明构件[0048]质量分析部3由离子分析部24、检测器25等构成。离子分析部24将离子分离或解[0051]为了进一步提高离子化效率，也可以利用加热气体(最大800℃左右)对从毛细管11的下游端12喷雾离子、液滴的空间进行加热(未图示)。加热气体的流量设为0.5～50L/[0054]在因毛细管11的堵塞等原因而更换毛细管11(在此，在毛细管11和连接器30被固突出的固定位置。若在毛细管11的下游端12留在气体喷雾管28的内部的状态下输送试样，[0056]图2是说明更换毛细管11的顺序的流程图。在更换毛细管11时设置新的毛细管11[0061]图6示出为了确认因毛细管11的下游端12的位置造成的电流值的不同而使用的预28的下游端29相对于对置电极26的孔27的中心的Z方向的相对位置(Zneb)变化的驱动部47和用于使毛细管11的下游端12的Z方向的相对位置(Zcapi)变化的驱动部48。由于毛细管11为毛细管11中未被气体喷雾管28覆盖的部分(长度L的部分)相对于离子源室6内的空间露[0063]图7示出用电流计34监控固定Zneb并使毛细管11的突出量(L)变化时流过对置电极中未被气体喷雾管28覆盖的部分(长度L的部分)相对于离子源室6内的空间露出的部分的雾管28覆盖的部分(长度L的部分)相对于离子源室6内的空间露出的部分的长度L，或者利用毛细管11自身从离子源室6的内壁突出的长度，能够判断下游端12的位置是否为正常位的构成为前提。通过固定Zcapi并使L变化，从而毛细管11中未被气体喷雾管28覆盖的部分雾管28覆盖的部分(长度L的部分)相对于离子源室6内的空间露出的部分的长度L，能够判[0067]图9示出在使L恒定而改变Zcapi的每个条件下绘制电流值的结果。通过固定L并使[0073]图10的离子源2具备相对于气体喷雾管28调整毛细管11的Z方向的位置的驱动部[0074]图11是说明在本实施方式2中更换毛细管11的顺序的流程图。在更换毛细管11时测定结果的电流值来判断当前的位置，并进行调整以校正该位置与正常位置之间的相差[0078]图12的离子源2具备相对于毛细管11来调整气体喷雾管28的Z方向的位置的驱动为经由构件(未图示)等对于离子源室6等的箱体部分而被限制的结构。更换毛细管11的顺[0095]图17是说明本发明的实施方式8的毛细管更换顺序的流程但在其他实施方式的离子源2中也能够使用情况下，如果在调节对毛细管11施加的电压值时能够得到同样的电场(灵敏度)的范围(I3[0098]以实际的分析中的最佳电压为4kV的情况为例，对分析时的校正施加电压进行说度。本实施方式8中的电压调整方法也可以与其他实施方式中的下游端12的位置调整方法[0101]图19是说明本发明的实施方式9的毛细管更换顺序的流程[0105]图23是说明本发明的实施方式10的离子源2的动作顺序的流程图。本实施方式10[0109]在以上的实施方式中，说明了通过电流计34测量电源9对毛细管11施加电压时各给试样时电源9对毛细管11施加电压而产生