【新人教版高中化学】必修一 第36讲　酸碱中和滴定及拓展应用

02考点20301考点1ContentNavigation内容导航真题体验·素养提升第36讲酸碱中和滴定及拓展应用

［课标要求］

1.了解酸、碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。2.掌握酸、碱中和滴定的操作和数据处理、误差分析的方法。3.掌握滴定法在定量测定中的应用。酸碱中和滴定考点1体积滴定终点实验用品(1)仪器图(A)是________滴定管，图(B)是________滴定管，滴定管夹(也称蝴蝶夹)、铁架台、锥形瓶。酸式碱式(2)滴定管①构造：“0”刻度线在____方，尖嘴部分无刻度。②精确度：读数精确到________mL。③洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用________润洗。④排气泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。上0.01待装液⑤选择试剂性质滴定管原因酸性、氧化性________滴定管酸性、氧化性物质易腐蚀橡胶管(橡胶成分中含碳碳双键，易被氧化)碱性________滴定管碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开(例如SiO2＋NaOH)酸式碱式(3)滴定管的使用方法

(4)主要试剂：待测液、标准液、指示剂(一般用________或________)。是否漏水2～3mL“0”刻度“0”刻度以下的某刻度酚酞甲基橙滴定操作(1)实验前的准备工作：滴定管—________→水洗→________→注液→赶气泡→调液面→初始读数锥形瓶—水洗→装待测液→加指示剂(2)滴定(以酸式滴定管为例)：

检漏润洗控制滴定管活塞摇动锥形瓶

锥形瓶内溶液颜色变化(3)滴定终点的判断(以盐酸滴定氢氧化钠溶液为例，酚酞作指示剂)：当滴入最后半滴盐酸时，________________________________________，即为滴定终点。读数并记录。【滴定终点的判断答题模板】当滴入最后半滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。解答此类题目注意三个关键点：(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复原色数据处理为减少实验误差，滴定时，要求重复实验________次，求出所用标准溶液体积的________，然后再计算待测液的物质的量浓度。2～3平均值步骤操作c(NaOH)洗涤未用标准溶液润洗酸式滴定管偏高锥形瓶用待测溶液润洗偏高未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管偏低锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水无影响取液取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失偏低滴定滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变红偏低滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失偏高滴定过程中振荡时有液滴溅出偏低滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水无影响读数滴定前仰视读数或滴定后俯视读数偏低滴定前俯视读数或滴定后仰视读数偏高易错辨析(正确的打“√”，错误的打“×”)。(1)滴定终点就是酸碱恰好中和的点。(

)提示滴定终点是指示剂变色稳定的点，而中和点则是理论上酸碱恰好反应的点，在实验中，两者越接近，实验越准确。(2)用碱式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液。(

)提示碱式滴定管不能用于量取酸性和强氧化性溶液。××(3)滴定管在加入反应液之前一定要用所要盛装的反应液润洗2～3遍。(

)提示滴定管在洗净后内壁会残留蒸馏水，不用反应液润洗会使溶液浓度减小。(4)若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视，滴定后俯视则测定值偏大。(

)提示滴定前仰视，滴定后俯视，读数偏小。√×(5)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2～3mL。(

)提示标准溶液越浓，误差越大，且指示剂本身也是一种酸碱，若加入过多，会消耗一部分反应物，造成误差。×(6)中和滴定时，眼睛必须注视滴定管中的液面变化。(

)×提示滴定时，眼睛应该注视锥形瓶中溶液的颜色变化，及时判断滴定终点。中和滴定的操作与指示剂的选择1．有关酸碱滴定实验，下列说法正确的是(

)A．滴定管和锥形瓶都需要使用蒸馏水和待装液润洗B．滴定前，必须将滴定管中液体的液面调至0刻度C．滴定至终点可利用紫色石蕊变色作为判断D．测定待测液的浓度，至少需要完成两组平行实验，取消耗标准液的平均值√解析滴定管需要用待装液润洗，但锥形瓶不能用待装液润洗，否则导致消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，A项错误；滴定前，滴定管中液体的液面不一定非要调至0刻度，可调至0刻度以下某一刻度，B项错误；紫色石蕊溶液的变色范围广，用于判断滴定终点时，误差太大，故一般紫色石蕊用于定性判断溶液的酸碱性，C项错误；测定待测液的浓度，为了减少滴定误差，至少需要完成两组平行实验，取消耗标准液的平均值，D项正确。2．下列实验操作中正确的是(

)A．选用如图甲所示的仪器，准确量取一定体积的K2Cr2O7标准溶液B．中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗2～3次C．如图乙所示，记录滴定终点读数为12.20mLD．按如图丙所示进行中和滴定实验√解析K2Cr2O7具有强氧化性，所以不能用碱式滴定管量取，而应该选用酸式滴定管，A项错误；中和滴定时，滴定管用所盛装的反应液润洗2～3次，以保证标准液浓度的准确性，B项正确；酸式滴定管的读数从上到下依次增大，且可读到小数点后两位，根据图示数据，可读出其终点读数为11.80mL，C项错误；滴定氢氧化钠待测液时，需用酸液，即标准液需装在酸式滴定管中，而不是图示的碱式滴定管，D项错误。指示剂选择的基本原则变色要灵敏，变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。(1)不能用石蕊作中和滴定的指示剂(变色范围太大且终点时指示剂颜色变化不明显)。(2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，如用盐酸滴定氨水。(4)强酸滴定强碱一般用甲基橙或酚酞。(5)并非所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的KMnO4溶液滴定Na2C2O4溶液时，溶液呈紫红色时，且30s内不褪色，即为滴定终点。滴定误差分析3．实验室用标准盐酸溶液测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是(

)A．用量筒量取NaOH溶液时仰视读数B．滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度D．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次√解析用量筒量取NaOH溶液时仰视读数，会使NaOH溶液的体积偏大，造成消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，A项错误；滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴，会使消耗的盐酸的体积偏大，测定结果偏高，B项错误；锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度，会造成滴定终点的误判，使消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏低，C项正确；盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2～3次，会造成消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，D项错误。滴定曲线分析4．室温下，向20.00mL0.1000mol·L－1盐酸中滴加0.1000mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5≈0.7。下列说法不正确的是(

)A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7B．选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差C．选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大D．V(NaOH)＝30.00mL时，pH≈12.3√5．常温下，下列图示与对应的叙述相符合的是(

)A．图甲是常温下用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1醋酸溶液的滴定曲线，Q点表示酸碱中和滴定终点B．图乙可表示常温下0.1mol·L－1盐酸滴加到40mL0.1mol·L－1NaOH溶液的滴定曲线C．图丙表示用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定25.00mL盐酸的滴定曲线，则c(HCl)＝0.0800mol·L－1D．图丁表示0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1醋酸溶液的滴定曲线√(1)强酸与强碱滴定过程中的pH曲线以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1盐酸为例(2)强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸溶液的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线

曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高突跃点变化范围不同：强酸与强碱反应的突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应氧化还原滴定、沉淀滴定和配位滴定法考点2氧化还原滴定法(1)滴定原理以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。(2)滴定试剂①常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等。②常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。(3)指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类①氧化还原指示剂。②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝。③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。(4)滴定终点颜色变化滴定方式还原剂滴定KMnO4KMnO4滴定还原剂I2滴定还原剂还原剂滴定I2铁盐滴定还原剂还原剂滴定铁盐指示剂KMnO4KMnO4淀粉淀粉KSCNKSCN终点时颜色变化粉(浅)红色→无色无色→粉(浅)红色无色→蓝色蓝色→无色溶液变红色红色消失(5)滴定示例①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液②Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI指示剂用淀粉溶液作指示剂终点判断当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明达到滴定终点配位滴定法以配位反应为反应原理的滴定分析法称为配位滴定法。如Fe3＋＋SCN－===[Fe(SCN)]2＋、Ag＋＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋，又如乙二胺四乙酸(常用其二钠盐Na2H2Y)，简称EDTA，与某些二价金属离子的配位反应等。氧化还原滴定1．为了测定某样品中NaNO2的含量，某同学进行如下实验：①称取样品ag，加水溶解，配制成100mL溶液。②取25.00mL溶液于锥形瓶中，用0.0200mol·L－1KMnO4标准溶液(酸性)进行滴定，滴定结束后消耗KMnO4溶液VmL。(1)上述实验①所需玻璃仪器除玻璃棒、胶头滴管之外还有________________________________。烧杯、100mL容量瓶解析(1)实验①是配制一定物质的量浓度的溶液，所需玻璃仪器除玻璃棒、胶头滴管之外还有烧杯、100mL容量瓶。(2)在进行滴定操作时，KMnO4溶液盛装在________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。当滴入最后半滴溶液，____________________________________________________________________时达到滴定终点。酸式

锥形瓶中无色溶液变成浅紫(粉红)色，且半分钟内不褪色解析(2)在进行滴定操作时，因KMnO4溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶管，所以应盛装在酸式滴定管内。(3)滴定过程中发生反应的离子方程式是________________________________________________________________；测得该样品中NaNO2的质量分数为________。(4)若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则测定结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。偏小解析(4)若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则KMnO4的用量偏少，测定结果偏小。2．化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量(废水中不含干扰测定的物质)。Ⅰ.用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的amol·L－1KBrO3标准溶液。Ⅱ.取V1mL上述溶液，加入过量KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色。Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入V2mL废水。Ⅳ.向Ⅲ中加入过量KI。Ⅴ.用bmol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时，滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液V3mL。已知：I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色。(1)Ⅴ中滴定至终点的现象是______________________________________________________________________________________。(2)废水中苯酚的含量为________________g·L－1(苯酚摩尔质量：94g·mol－1)。

当滴入最后半滴Na2S2O3标准溶液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色沉淀滴定和配位滴定法3．用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I－)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。Ⅰ.准备标准溶液a．准确称取AgNO3基准物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b．配制并标定100mL0.1000mol·L－1NH4SCN标准溶液，备用。Ⅱ.滴定的主要步骤a．取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。b．加入25.00mL0.1000mol·L－1AgNO3溶液(过量)，使I－完全转化为AgI沉淀。c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d．用0.1000mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。e．重复上述操作两次。三次测定数据如表：f.数据处理。实验序号123消耗NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98回答下列问题：(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有______________________________________________________。250mL(棕色)容量瓶、胶头滴管解析(1)配制溶液所用的玻璃仪器有250mL(棕色)容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管。(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是______________________。AgNO3见光易分解解析(2)AgNO3受热或光照易分解，故存放在棕色试剂瓶中。(3)滴定应在pH<0.5的条件下进行，其原因是_________________________________________________________________________________。防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解)解析(3)Fe3＋易水解，若pH过大，会促进Fe3＋水解，影响终点的判断。(4)Ⅱ中b和c两步操作是否可以颠倒(填“是”或“否”)？____________，说明理由：____________________________________________________________________________________________________。否

若颠倒，Fe3＋与I－反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点解析(4)NH4Fe(SO4)2中Fe3＋有氧化性，可以将I－氧化，本身被还原为Fe2＋，失去指示剂的作用，同时会影响AgNO3溶液的用量。(5)所消耗的NH4SCN标准溶液的平均体积为________mL，测得c(I－)＝________mol·L－1。10.000.0600(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为_____________________________________________________________。用NH4SCN标准溶液进行润洗解析(6)滴定管使用前要水洗、用待装液润洗。润洗是为了防止滴定管内残留的水将滴定管内所装溶液稀释。(7)判断下列操作对c(I－)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果________。②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果________。偏高偏高真题体验·素养提升1．(2024·北京)下列实验的对应操作中，不合理的是(

)√解析用HCl标准溶液滴定NaOH溶液时，眼睛应注视锥形瓶中溶液，以便观察溶液颜色的变化从而判断滴定终点，A项合理；浓硫酸的密度比水的密度大，浓硫酸溶于水放热，故稀释浓硫酸时应将浓硫酸沿烧杯内壁缓慢倒入盛水的烧杯中，并用玻璃棒不断搅拌，B项合理；NaCl的溶解度随温度升高变化不明显，从NaCl溶液中获得NaCl晶体采用蒸发结晶的方法，C项合理；用玻璃棒引流时，下端应抵靠在容量瓶刻度线以下，定容阶段，当液面在刻度线以下约1～2cm时，应改用胶头滴管滴加蒸馏水，D项不合理。阅读下列材料，完成2～4题。一定条件下，乙酸酐[(CH3CO)2O]醇解反应[(CH3CO)2O＋ROH―→CH3COOR＋CH3COOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：①配制一定浓度的乙酸酐－苯溶液。②量取一定体积乙酸酐－苯溶液置于锥形瓶中，加入mgROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：(CH3CO)2O＋H2O―→2CH3COOH。③加指示剂并用cmol·L－1NaOH－甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V1mL。④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐－苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用cmol·L－1NaOH－甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V2mL。2．(2023·山东)对于上述实验，下列做法正确的是(

)A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管√解析容量瓶检漏时，需先倒置看是否漏水，不漏水，再将容量瓶正放，旋转活塞180度，再倒置一次看是否漏水，因此进行容量瓶检漏时，需倒置两次，A项错误；滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内溶液颜色不变化，才可判定达到滴定终点，B项错误；滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直，C项正确，D项错误。√4．(2023·山东)根据上述实验原理，下列说法正确的是(

)A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上