中药化学山大本科考试题库及答案

中药化学山大本科考试题库及答案一、单项选择题（每题1分，共20分）1.下列溶剂中，极性最大的是：A.石油醚B.氯仿C.乙酸乙酯D.甲醇答案：D2.下列苷类化合物中，最易被酸水解的是：A.2-氨基糖苷B.2-去氧糖苷C.2-羟基糖苷D.6-去氧糖苷答案：B3.采用pH梯度萃取法分离游离蒽醌类成分时，5%碳酸氢钠水溶液可萃取出：A.含一个β-酚羟基的蒽醌B.含两个α-酚羟基的蒽醌C.含一个α-酚羟基的蒽醌D.含羧基的蒽醌答案：A4.下列黄酮类化合物中，酸性最强的是：A.7，4‘-二羟基黄酮B.5，7-二羟基黄酮C.3’，4‘-二羟基黄酮D.5-羟基黄酮答案：A5.用于鉴别甲型强心苷元的Legal反应，其试剂组成是：A.碱性苦味酸B.碱性3，5-二硝基苯甲酸C.碱性亚硝酰铁氰化钠D.三氯乙酸-氯胺T答案：C6.生物碱沉淀反应通常在下列哪种条件下进行：A.酸性水溶液B.碱性水溶液C.中性水溶液D.有机溶剂答案：A7.挥发油中的萜类成分主要是：A.单萜和倍半萜B.倍半萜和二萜C.三萜D.二倍半萜答案：A8.下列化合物中，属于四环三萜皂苷元的是：A.齐墩果酸B.乌苏酸C.甘草次酸D.柴胡皂苷元答案：C9.在H-NMR谱中，可以用于判断葡萄糖苷键构型的质子信号是：A.端基质子B.甲基质子C.芳香质子D.烯氢质子答案：A10.提取对热不稳定的化学成分，最适宜的方法是：A.煎煮法B.回流提取法C.连续回流提取法D.渗漉法答案：D11.分离挥发油中羰基类成分，常用的方法是：A.分馏法B.化学分离法（如亚硫酸氢钠法）C.色谱法D.冷冻析晶法答案：B12.Molish反应的试剂是：A.α-萘酚和浓硫酸B.醋酐和浓硫酸C.三氯化铁和铁氰化钾D.碱性酒石酸铜答案：A13.下列生物碱中，属于异喹啉类的是：A.麻黄碱B.小檗碱C.莨菪碱D.苦参碱答案：B14.在硅胶薄层色谱中，以氯仿-甲醇（9:1）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是：A.大黄素（游离蒽醌）B.大黄素-8-O-葡萄糖苷C.芦丁（黄酮苷）D.薯蓣皂苷元（甾体皂苷元）答案：D15.下列有关香豆素类化合物荧光性质的描述，错误的是：A.多数香豆素在紫外光下显蓝色或紫色荧光B.C-7位引入羟基，荧光增强C.在碱性溶液中荧光减弱D.呋喃香豆素荧光较弱答案：C16.区别三萜皂苷和甾体皂苷的显色反应是：A.Liebermann-Burchard反应B.Molish反应C.三氯化铁反应D.盐酸-镁粉反应答案：A17.从天然药物水提取液中萃取亲脂性成分，首选溶剂是：A.乙醇B.丙酮C.氯仿D.正丁醇答案：C18.具有升华性的化合物是：A.多糖B.游离小分子香豆素C.强心苷D.蛋白质答案：B19.二氢黄酮类化合物的专属性显色反应是：A.盐酸-镁粉反应B.四氢硼钠还原反应C.三氯化铝反应D.锆盐-枸橼酸反应答案：B20.下列有关鞣质的叙述，错误的是：A.可与蛋白质结合生成不溶性复合物B.大多为无定形粉末C.在空气中易被氧化颜色变深D.易溶于石油醚、氯仿等亲脂性溶剂答案：D二、多项选择题（每题2分，共20分，多选、少选、错选均不得分）1.下列分离方法中，依据物质分子大小差异进行分离的有：A.透析法B.凝胶过滤色谱法C.超滤法D.聚酰胺色谱法答案：A,B,C2.影响生物碱碱性强弱的因素包括：A.氮原子的杂化方式B.诱导效应C.共轭效应D.空间效应答案：A,B,C,D3.下列化合物类型中，属于萜类衍生物的有：A.青蒿素B.薄荷醇C.穿心莲内酯D.齐墩果酸答案：A,B,C,D4.可用于鉴别黄酮类化合物的反应有：A.盐酸-镁粉反应B.四氢硼钠反应C.锆盐-枸橼酸反应D.三氯化铁反应答案：A,B,C,D5.关于强心苷的酸水解，下列说法正确的有：A.温和酸水解可使Ⅰ型强心苷水解成苷元和糖B.强烈酸水解易引起苷元脱水C.盐酸-丙酮法（Mannich水解）适用于多数Ⅱ型强心苷D.酶水解具有专属性，可得到次级苷答案：B,C,D6.下列有关醌类化合物性质描述正确的有：A.游离醌类多具升华性B.小分子苯醌和萘醌具挥发性C.蒽醌苷类易溶于水D.醌类化合物多具颜色答案：A,B,C,D7.皂苷类化合物具有的通性包括：A.多为白色无定形粉末B.具有吸湿性C.水溶液经振摇能产生持久性泡沫D.多数具有溶血作用答案：A,B,C,D8.从中药中提取挥发油可采用的方法有：A.水蒸气蒸馏法B.压榨法C.超临界流体萃取法D.溶剂提取法答案：A,B,C,D9.下列化合物中，属于异黄酮类的有：A.大豆素B.葛根素C.黄芩苷D.槲皮素答案：A,B10.可用于检识糖和苷类存在的反应有：A.Molish反应B.Fehling反应C.苯胺-邻苯二甲酸反应D.Keller-Kiliani反应答案：A,B,C三、填空题（每空1分，共20分）1.中药化学是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学理论和方法及其他现代科学理论和技术研究中药中______的学科。答案：化学成分2.溶剂提取法中，选择溶剂的依据是______原则。答案：相似相溶3.聚酰胺色谱分离黄酮类化合物的原理是______作用，其吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中______的数目和位置。答案：氢键；酚羟基4.生物碱的提取方法主要有______、______和______。答案：酸水提取法；醇类溶剂提取法；亲脂性有机溶剂提取法5.香豆素类化合物基本母核是______，其结构分类主要依据______。答案：苯并α-吡喃酮；侧链取代基及其在母核上的结合方式6.蒽醌类化合物的酸性强弱顺序为：含-COOH>______>______>______。答案：含两个或两个以上β-酚羟基；含一个β-酚羟基；含两个或两个以上α-酚羟基；含一个α-酚羟基7.黄酮类化合物的基本骨架是______，根据其______和______的不同，可分为黄酮、黄酮醇、二氢黄酮等。答案：2-苯基色原酮；C环氧化程度；B环连接位置8.强心苷根据苷元C-17位侧链不饱和内酯环的不同，分为______型和______型，前者为______元环，后者为______元环。答案：甲；乙；五；六9.三萜皂苷元由______个碳原子组成，其苷元与糖结合形成的苷称为三萜皂苷。答案：3010.挥发油的物理常数主要包括______、______和______。答案：相对密度；比旋度；折光率四、简答题（每题5分，共30分）1.简述中药化学成分预试验（系统预试）的目的和一般程序。答案：目的：初步了解中药中可能含有的化学成分类型，为后续的提取、分离和鉴定工作提供依据和线索。一般程序：①制备供试液（通常制备水提取液、乙醇提取液和石油醚提取液）；②通过试管反应或纸片反应、薄层色谱等方法，利用各类成分的专属或特征性显色反应、沉淀反应、色谱行为等，对各提取液进行检测，判断可能含有的化学成分类型，如生物碱、黄酮、蒽醌、皂苷、强心苷、香豆素、挥发油等。2.简述硅胶吸附柱色谱分离原理及影响分离效果的主要因素。答案：原理：利用硅胶表面的硅醇基对混合物中不同成分吸附能力的差异进行分离。吸附力强的成分在柱中移动慢，吸附力弱的成分移动快，从而实现分离。主要影响因素：①被分离成分的极性：极性越大，吸附越强；②硅胶的活性：含水量高，活性低，吸附力弱；③洗脱剂的极性：洗脱剂极性越大，洗脱能力越强。通常采用从低极性到高极性的梯度洗脱。3.简述生物碱的碱性及其在提取分离中的应用。答案：生物碱分子中氮原子上的孤对电子能接受质子，故大多呈碱性。碱性强度用pKa表示，pKa越大，碱性越强。应用：①提取：利用生物碱盐易溶于水，游离碱易溶于亲脂性有机溶剂的性质，采用酸水提取-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法进行提取富集。②分离：利用不同生物碱碱性（pKa）的差异，采用pH梯度萃取法进行分离。将总生物碱溶于酸水，逐步调高pH，用有机溶剂分步萃取，碱性弱的先被游离萃取出来，碱性强的后被萃取出来。4.简述黄酮类化合物酸性与结构的关系及其在分离中的应用。答案：黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性。酸性强弱取决于酚羟基的数目和位置。7，4‘-二羟基酸性最强（可溶于5%碳酸氢钠），7-或4’-羟基酸性次之（可溶于5%碳酸钠），一般酚羟基酸性较弱（可溶于0.2%氢氧化钠），5-羟基酸性最弱（只能溶于4%氢氧化钠）。应用：利用酸性差异，采用pH梯度萃取法分离不同酸性黄酮类化合物。将黄酮混合物溶于有机溶剂（如乙醚），依次用5%碳酸氢钠、5%碳酸钠、0.2%氢氧化钠、4%氢氧化钠水溶液萃取，可将不同酸性的成分分离。5.简述甾体皂苷与三萜皂苷在化学结构上的主要区别及常用的化学鉴别方法。答案：主要区别：甾体皂苷元由27个碳原子组成，具有螺旋甾烷或异螺旋甾烷结构，不含羧基。三萜皂苷元由30个碳原子组成，多为四环三萜或五环三萜，常含有羧基。常用鉴别方法：Liebermann-Burchard反应（醋酐-浓硫酸反应）。甾体皂苷最后显绿色，三萜皂苷最后显红色或紫色。6.简述挥发油中常见萜类化合物的分类及其基本碳架特征。答案：挥发油中的萜类化合物主要是单萜和倍半萜及其含氧衍生物。①单萜：由2个异戊二烯单位构成，含10个碳原子，可分为链状单萜（如月桂烯）、单环单萜（如柠檬烯）、双环单萜（如α-蒎烯）等。②倍半萜：由3个异戊二烯单位构成，含15个碳原子，同样可分为链状、单环、双环、三环等类型，如金合欢烯（链状）、青蒿素（倍半萜内酯）。五、综合应用题（共60分）1.计算分析题（10分）某黄酮苷A，酸水解后得到苷元B和葡萄糖、鼠李糖。苷元B的分子式为。苷元B的紫外光谱显示带I为357nm，带II为267nm。加入诊断试剂后，带I红移53nm（强度不减），加入AlC/HCl答案：推断苷元B为槲皮素（3，5，7，3‘，4’-五羟基黄酮）。理由：①分子式，为黄酮类化合物基本骨架。②UV光谱：带I357nm，带II267nm，符合黄酮醇类光谱特征。加入NaOAc带I红移53nm，提示有游离的7-OH。加入AlC/H2.工艺流程分析题（15分）某中药含有生物碱、黄酮、蒽醌、香豆素、鞣质、多糖等成分。现设计以下提取分离流程，请分析各步骤的目的及所得部位可能含有的主要成分类型。（1）药材粗粉，用95%乙醇回流提取，回收乙醇得浸膏A。（2）浸膏A加适量水分散，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，分别得到石油醚部位B、氯仿部位C、乙酸乙酯部位D、正丁醇部位E和水层F。答案：（1）目的：用极性较大的有机溶剂乙醇提取，可以将药材中大多数中等极性和极性成分提取出来，包括生物碱、黄酮、蒽醌、香豆素、鞣质等苷类和苷元，以及部分低聚糖。多糖提取不完全。浸膏A为总提取物，包含上述多种成分。（2）目的：利用不同极性溶剂进行液-液分配萃取，初步将总提取物按极性大小分离。石油醚部位B：极性最小，主要含有强亲脂性成分，如叶绿素、油脂、蜡、少数极性极小的游离萜类、甾体等。氯仿部位C：极性较小，主要含有中等偏小极性成分，如多数游离生物碱、游离蒽醌、游离黄酮、香豆素苷元等。乙酸乙酯部位D：极性中等，主要含有中等极性成分，如黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、某些单糖苷生物碱等。正丁醇部位E：极性较大，主要含有大极性苷类，如皂苷、强心苷、某些二糖苷或三糖苷等，以及鞣质。水层F：极性最大，主要含有强亲水性成分，如多糖、蛋白质、氨基酸、无机盐、某些水溶性生物碱盐、苷类（如果糖链过长也可能留在水层）等。3.结构鉴定综合题（20分）从某中药中分离得到一白色针晶S，分子式为。Liebermann-Burchard反应呈绿色。S的IR谱显示：3400cm（宽峰，-OH），2940，2870cm（C-H），1640cm（C=C）。S的H-NMR谱（CDCl，400MHz）主要信号：δ0.68(3H,s)，δ0.98(3H,s)，δ1.01(3H,s)，δ1.14(3H,s)，δ1.28(3H,s)，以上均为单峰甲基信号；δ3.52(1H,m,W_{1/2}=6Hz)，为连氧碳上质子信号；δ5.35(1H,brd,J=5Hz)，为烯氢质子信号。S的C-NMR谱显示有27个碳信号，其中δ140.8和δ121.7为两个烯碳信号，δ71.8为一个连氧碳信号。请回答：（1）根据Liebermann-Burchard反应，判断化合物S可能属于哪一类成分？其基本骨架碳原子数是多少？（2）根据分子式和不饱和度，推断S可能含有哪些官能团？（3）解析NMR数据，推断S可能的结构特征（如甲基数目、双键数目及类型、羟基位置等）。（4）综合以上信息，推断S最可能为何种皂苷元？试写出其一种常见代表物的名称。答案：（1）Liebermann-Burchard反应呈绿色，提示化合物S可能为甾体皂苷元或其衍生物。甾体皂苷元的基本骨架碳原子数为27。（2）分子式，不饱和度Ω=(27×2+（3）NMR解析：H-NMR显示5个叔甲基单峰信号（δ0.68，0.98，1.01，1.14，1.28），这是甾体化合物的特征。δ3.52处的宽多重峰为连氧碳上质子信号，W1/2=6Hz，提示该质子处于平伏键（e键）。δ5.35处的宽双峰为烯氢质子信号。C-NMR显示一个连氧碳信号δ71.8，两个烯碳信号δ140.8和δ121.7，后者应与烯氢质子对应。结合不饱和度，推测含有一个双键。综合推测S为含一个双键和一个羟基（可能为仲醇）的甾体化合物。（4）综合以上信息，S最可能为螺甾烷醇类甾体皂苷元。其结构特征为：具有27个碳，含有一个Δ5（或Δ25(27)）双键，C-3位有β-羟基（平伏键）。常见的代表物如薯蓣皂苷元（Diosgenin），分子式，具有Δ5双键，3β-羟基，与所给数据高度吻合。4.实验设计题（15分）