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文档简介
影响化学平衡的因素第十一章
第42讲
1.掌握外界条件改变对化学平衡的影响。2.掌握并会运用勒夏特列原理分析平衡的移动。3.掌握平衡移动与转化率的关系。复习目标课时精练考点一化学平衡移动原理考点二新旧平衡转化率的比较问题练真题
明考向内容索引化学平衡移动原理考点一1.化学平衡的移动(1)平衡移动的过程(2)平衡移动与速率的关系①v正
v逆,化学平衡向正反应方向移动;②v正
v逆,化学平衡向逆反应方向移动;③v正
v逆,化学平衡不发生移动。><=2.外界条件对化学平衡移动的影响化学平衡是一种动态平衡,当外界条件改变时,平衡可能会发生移动。在一定条件下,aA(g)+bB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g)达到平衡后,若其他条件不变,改变下列条件,对平衡的影响如表所示:改变的条件(其他条件不变)对化学平衡的影响温度升高温度向
方向移动降低温度向
方向移动浓度增大反应物浓度或减小生成物浓度向
方向移动减小反应物浓度或增大生成物浓度向
方向移动吸热反应放热反应正反应逆反应改变的条件(其他条件不变)对化学平衡的影响压强a+b≠p+q增大压强向气体分子数
的方向移动减小压强向气体分子数
的方向移动a+b=p+q改变压强平衡
移动催化剂同等程度地改变v正、v逆,平衡不移动减小增大不3.化学平衡移动的几种特殊情况(1)改变固体或纯液体的量,对化学平衡没有影响。(2)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。(3)“惰性气体”对化学平衡的影响①恒温、恒容条件:原平衡体系
体系总压强增大―→体系中各组分的浓度不变―→平衡不移动②恒温、恒压条件:原平衡体系
容器容积
―→体系中各组分的浓度同倍数
(等效于
)增大减小减压4.勒夏特列原理如果改变影响平衡的一个因素(如参加反应的物质的浓度、压强或温度),平衡就向着能够
这种改变的方向移动,这就是勒夏特列原理,也称化学平衡移动原理。减弱1.化学平衡发生移动,化学反应速率一定改变;化学反应速率改变,化学平衡也一定发生移动(
)2.升高温度,平衡向吸热反应方向移动,此时v放减小,v吸增大(
)3.C(s)+CO2(g)⥫⥬2CO(g)
ΔH>0,其他条件不变时,升高温度,反应速率v(CO2)和CO2的平衡转化率均增大(
)4.化学平衡正向移动,反应物的转化率不一定增大(
)5.向平衡体系FeCl3+3KSCN⥫⥬Fe(SCN)3+3KCl中加入适量KCl固体,平衡逆向移动,溶液的颜色变浅(
)6.对于2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)的平衡体系,压缩体积,增大压强,平衡正向移动,混合气体的颜色变浅(
)×××√√×易错辨析一、勒夏特列原理的应用1.下列事实不能用勒夏特列原理解释的是A.用热的纯碱溶液更易洗涤厨房的油污B.将盛有NO2气体的气球浸泡在热水中颜色加深C.配制硫酸亚铁溶液时,需要加入过量的铁屑D.高压比常压条件更有利于合成氨的反应√
加热可以促进碳酸钠水解平衡正向移动,使碱性增强,A不符合题意;NO2转化成N2O4为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,颜色加深,B不符合题意;配制硫酸亚铁溶液时,加入过量的铁屑的目的是防止Fe2+被氧化,C符合题意;合成氨的反应为气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,D不符合题意。
√
①合成氨反应是放热反应,升温会使平衡逆向移动,转化率降低,工业上合成氨气选择高温条件是为了加快反应速率,不能用勒夏特列原理解释,不符合题意;②因溶液中存在二氧化碳的溶解平衡,开启啤酒瓶后,压强减小,二氧化碳的溶解平衡逆向移动,二氧化碳逸出,能用勒夏特列原理解释,符合题意;③氯水中存在可逆反应:Cl2+H2O⥫⥬Cl-+HClO+H+,氯水中加入小苏打,会消耗H+,使平衡正向移动,次氯酸浓度增大,漂白性增强,能用勒夏特列原理解释,符合题意;
二、正、逆反应速率改变与平衡移动关系分析3.容积不变的密闭容器中存在反应:2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g)
ΔH<0。某研究小组研究了其他条件不变时,改变某一条件对上述反应的影响,结果如图。(1)图Ⅰ、Ⅱ中,t0时改变的条件分别是
、
。图Ⅰ增大SO2或O2的浓度图Ⅱ改用高效催化剂(2)若在t0时刻只增大压强(缩小容器的体积),请在图Ⅲ中作出v正、v逆的变化图像。答案返回新旧平衡转化率的比较问题考点二类型一:恒温条件下,反应mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g)平衡后,改变某物质的浓度,反应物平衡转化率(α)变化分析(填“增大”“减小”或“不变”)(1)恒容时只增加反应物A的量:α(A)
,α(B)
。减小增大(2)恒容时,同等倍数增大反应物A、B的量,可转化为压强变化来判断,反应物的转化率与其化学计量数有关。m+n>p+qα(A)和α(B)均_____m+n<p+qα(A)和α(B)均_____m+n=p+qα(A)和α(B)均_____增大减小不变(3)恒压时,同等倍数增大反应物A、B的量,α(A)和α(B)均
。不变1.目前工业上有一种方法是用CO2加氢合成乙烯(C2H4),该过程分两步进行:反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g)
ΔH=+41.3kJ·mol-1反应Ⅱ:2CO(g)+4H2(g)⥫⥬C2H4(g)+2H2O(g)
ΔH=-210.5kJ·mol-1一定条件下的密闭容器中,上述反应达到平衡后,要提高CO2的转化率,可以采取的措施是
(填字母)。
A.减小压强
B.分离出水蒸气C.加入适当催化剂 D.增大H2浓度E.升高温度对点训练BD
减小压强,反应Ⅱ平衡逆向移动,CO转化率减小,导致反应Ⅰ平衡逆向移动,CO2的转化率减小,A不符合;分离出水蒸气,生成物浓度减小,反应Ⅰ、Ⅱ平衡均正向移动,CO2的转化率增大,B符合;催化剂不改变平衡转化率,C不符合;增大H2浓度,两反应的平衡均正向移动,CO2的转化率增大,D符合;由于反应Ⅱ焓变数值较大,温度对反应Ⅱ影响较大,综合分析升高温度,CO2的转化率减小,E不符合。2.工业上常用甲烷、水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应:Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)⥫⥬CO(g)+3H2(g)Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⥫⥬H2(g)+CO2(g)下列操作能提高CH4(g)平衡转化率的是
(填字母)。
A.增加CH4(g)用量B.恒温恒压下通入惰性气体C.移除CO(g)D.加入催化剂BC
增加CH4(g)用量,反应Ⅰ平衡正向移动,CH4(g)转化率减小,A错误;恒温恒压下通入惰性气体,相当于增大容器体积,使反应体系压强减小,反应Ⅰ是反应前后气体体积增大的反应,减小压强平衡正向移动,CH4(g)转化率增大,B正确;移除CO(g),反应Ⅰ平衡正向移动,CH4(g)转化率增大,C正确;催化剂只影响反应速率,不影响平衡移动,D错误。3.一定温度下,在2L的密闭容器中加入2molX和3molY,发生反应:2X(g)+3Y(g)⥫⥬4Z(g)+W(g)
ΔH<0,反应10min后达到平衡,此时W的浓度为0.25mol·L-1。下列说法正确的是A.前5min内,反应的平均速率v(Z)=0.1mol·L-1·min-1B.其他条件不变时,将反应容器的体积缩小一半,W的平衡浓度仍为0.25mol·L-1C.保持温度不变,10min后向容器中再加入2molX和3molY,重新达到平衡
时,X的转化率大于50%D.若反应在绝热容器中进行,其他条件不变,反应达到平衡时Y的浓度大于
0.75mol·L-1√
其他条件不变时,将反应容器的体积缩小一半,W的浓度瞬间变为0.5
mol·L-1,因平衡不移动,则W的平衡浓度仍为0.5
mol·L-1,故B错误;保持温度不变,由于该反应前后气体物质的量不变,10
min后向容器中再加入2
mol
X和3
mol
Y,为等比例添加反应物,应转化为增大压强分析,重新达到平衡时,X的转化率不变,仍为50%,故C错误;正反应方向为放热反应,若反应在绝热容器中进行,达到平衡时容器内温度会升高,则平衡会逆向移动,平衡时Y的浓度大于0.75
mol·L-1,故D正确。类型二:恒温条件下,反应mA(g)⥫⥬nB(g)+pC(g)平衡后,增加A的量,反应物平衡转化率(α)及气体的体积分数(φ)的变化分析,可转化为压强变化来判断m>n+qα(A)
,φ(A)_____m<n+pα(A)
,φ(A)_____m=n+pα(A)、φ(A)均_____增大减小减小增大不变4.对于以下反应,从反应开始进行到达到平衡后,保持温度、体积不变,按要求回答下列问题。(1)PCl5(g)⥫⥬PCl3(g)+Cl2(g)再充入PCl5(g),平衡向
方向移动,达到平衡后,PCl5(g)的转化率
,PCl5(g)的百分含量
。对点训练正反应减小增大(2)2HI(g)⥫⥬I2(g)+H2(g)再充入HI(g),平衡向
方向移动,达到平衡后,HI(g)的分解率
,HI(g)的百分含量
。正反应不变不变(3)2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)再充入NO2(g),平衡向
方向移动,达到平衡后,NO2(g)的转化率
,NO2(g)的百分含量
。正反应增大减小类型三:绝热容器中平衡转化率的变化:绝热(或无热量交换)就要考虑反应放出热量或吸收热量,要转化为温度对化学平衡的影响。5.某研究小组模拟三种已装固体V2O5催化剂的密闭容器装置,发生的反应为2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g)
ΔH=-197.7kJ·mol-1。在初始体积与温度相同的条件下,甲、乙、丙中均按2molSO2、1molO2投料,达平衡时,三个容器中SO2的转化率从大到小的顺序为_________(用“甲、乙、丙”表示)。对点训练丙>甲>乙
乙是绝热容器,该反应为放热反应,乙中温度比甲高,升高温度平衡逆向移动,SO2的转化率降低;比较甲、丙,该反应为反应前后气体体积减小的反应,丙在恒压的条件下,甲相对于丙,相当于减小压强,平衡逆向移动,SO2的转化率降低,综上所述,达平衡时,三个容器中SO2的转化率从大到小的顺序为丙>甲>乙。返回精练真题练真题明考向1.[2025·浙江1月选考,18(1)]二甲胺[(CH3)2NH]、N,N⁃二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2]均是用途广泛的化工原料。请回答:用氨和甲醇在密闭容器中合成二甲胺,反应方程式如下:Ⅰ.NH3(g)+CH3OH(g)⥫⥬CH3NH2(g)+H2O(g)Ⅱ.CH3NH2(g)+CH3OH(g)⥫⥬(CH3)2NH(g)+H2O(g)Ⅲ.(CH3)2NH(g)+CH3OH(g)⥫⥬(CH3)3N(g)+H2O(g)可改变甲醇平衡转化率的因素是
。
A.温度 B.投料比[n(NH3)∶n(CH3OH)]C.压强 D.催化剂AB
已知化学反应必然有热效应,故改变温度化学平衡一定能够发生改变,即改变温度一定能够改变甲醇的平衡转化率,A符合题意;增大投料比[n(NH3)∶n(CH3OH)],CH3OH的平衡转化率会增大,相反减小投料比,CH3OH的平衡转化率会减小,B符合题意;由题干方程式可知,反应前后气体的体积不变,故改变压强不能使化学平衡发生移动,即不能改变CH3OH的平衡转化率,C不合题意;催化剂只能同等幅度改变正、逆化学反应速率,不能使平衡发生移动,即不能改变CH3OH的平衡转化率,D不合题意。2.(2025·甘肃,4)CO2加氢转化成甲烷,是综合利用CO2实现“碳中和”和“碳达峰”的重要方式。525℃、101kPa下,CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g)
ΔH=-185kJ·mol-1。反应达到平衡时,能使平衡向正反应方向移动的是A.减小体系压强
B.升高温度C.增大H2浓度
D.恒容下充入惰性气体√
该反应为反应前后气体分子数减小的反应,减小体系压强,平衡向气体分子数增大的方向移动,即平衡向逆反应方向移动,A错误;该反应为放热反应,升高温度,平衡向吸热反应方向移动,即平衡向逆反应方向移动,B错误;增大H2浓度,反应物浓度增大,平衡向正反应方向移动,C正确;恒容下充入惰性气体,各物质浓度不变,平衡不移动,D错误。3.(2024·天津,11)在恒温密闭容器中,反应PCl5(g)⥫⥬Cl2(g)+PCl3(g)达到平衡。下列说法正确的是A.达平衡后,PCl5和PCl3的浓度保持不变B.减小容积,达新平衡时PCl5的浓度降低C.维持恒容,加入一定量的PCl3,达新平衡时PCl5的浓度降低D.维持恒压,加入一定量的氩气,达新平衡时PCl5的转化率减小√
各物质的浓度不再变化是化学平衡的基本特征,因此达平衡后,PCl5和PCl3的浓度保持不变,A正确;减小容积(加压),平衡向逆反应方向移动,PCl5的浓度增大,B错误;恒容下加入PCl3,平衡逆向移动,PCl5的浓度增大,C错误。返回精练高频考点提升关键能力课时精练对一对题号12345678答案ABDCACAB题号9答案C答案12345678910答案1234567891010.(1)+124
(2)①减小气体浓度(或分压),使平衡右移,提高C3H8(g)转化率②1∶3.8(3)(4)①A
②反应温度较低、节约能源(或氧气消耗氢气,有利于平衡正向移动或利用氢气和氧气反应放热,维持热量平衡或产品容易分离、副产物少)
(5)BD1.下列事实不能用平衡移动原理解释的是A.工业合成氨时,选择在500℃条件下进行B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,受热后颜色加深C.用饱和食盐水除去氯气中混有的少量氯化氢D.乙醇和乙酸在浓硫酸作用下加热制取乙酸乙酯12345678910答案√12345678910答案
合成氨反应为放热反应,高温不利于平衡正向移动,工业合成氨时,选择500
℃是因为在此温度下催化剂活性好,反应速率快,不能用平衡移动原理解释,故A符合题意;2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)的反应为放热反应,升温平衡逆向移动,颜色加深,能用平衡移动原理解释,故B不符合题意;浓硫酸能吸收酯化反应生成的水,有利于酯化反应正向进行,能用平衡移动原理解释,故D不符合题意。2.某温度下,N2O4(g)⥫⥬2NO2(g)
ΔH>0,在密闭容器中达到平衡,下列说法不正确的是A.加压时(减小体积),将使正、逆反应速率增大,平衡向逆反应方向移动B.保持体积不变,加入少许NO2,将使正反应速率减小,逆反应速率增
大,平衡向逆反应方向移动C.保持体积不变,加入少许N2O4,平衡向正反应方向移动,再达平衡时
N2O4的转化率减小D.保持体积不变,升高温度,再达平衡时颜色变深12345678910答案√12345678910答案
加压时(减小体积),平衡向着气体体积缩小的方向移动,由于浓度增大,正、逆反应速率均增大,A项正确;保持体积不变,加入少许NO2,逆反应速率瞬间增大,正反应速率不变,之后逆反应速率逐渐减小,正反应速率逐渐增大,直至达到新的平衡,B项错误;保持体积不变,加入少许N2O4,反应物的浓度增大,则开始时平衡向正反应方向移动,由于加入N2O4相当于增大压强,平衡向逆反应方向移动,再达平衡时N2O4的转化率减小,C项正确;正反应吸热,保持体积不变,升高温度,平衡向正反应方向移动,颜色加深,D项正确。3.二氧化碳的原料化是“碳达峰”“碳中和”的重要措施。以CO2为原料合成甲醇的反应:CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH=-49.2kJ·mol-1。温度为T℃时,在密闭容器中通入1molCO2(g)、3molH2(g),一段时间后反应达到化学平衡。下列说法正确的是A.v正(H2)=3v正(CO2)时反应达到平衡状态B.增大压强,平衡常数增大C.使用合适的催化剂,CO2平衡转化率增大D.恒压下,通入一定量He,CO2平衡转化率减小√12345678910答案12345678910答案
v正(H2)=3v正(CO2)均表示正反应速率,反应不一定达到平衡状态,v逆(H2)=3v正(CO2)说明反应已达到平衡状态,A错误;平衡常数只受温度影响,增大压强,平衡常数不变,B错误;催化剂不影响平衡移动,使用合适的催化剂,CO2平衡转化率不变,C错误;恒压下,通入一定量He,容器体积变大,反应物的分压减小,平衡逆向移动,CO2平衡转化率减小,D正确。4.在实验室中利用SbCl3制备Sb2O3的原理:2SbCl3(aq)+3H2O(l)⥫⥬
Sb2O3(s)+6HCl(aq)
ΔH=+akJ·mol-1,下列有关描述合理的是A.加入少量氨水可提高制备速率B.将2molSbCl3加入到足量水中反应,可吸收akJ热量C.制备时加入大量的水,同时加热,可得到更多的Sb2O3D.增加SbCl3(aq)的量可以提高其转化率12345678910答案√12345678910答案
加入少量氨水,氨水会与HCl反应,使溶液中HCl浓度减小。根据勒夏特列原理,平衡会正向移动,但氨水与HCl反应,不会直接使反应物SbCl3的活化分子或单位体积内活化分子数增多,因此不能提高制备速率,A错误;该反应是可逆反应,将2
mol
SbCl3加入到足量水中反应,反应不能进行完全,所以吸收的热量小于a
kJ,B错误;制备时加入大量的水,使得Q<K,平衡正移;因为正反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,可得到更多的Sb2O3,C正确;根据勒夏特列原理,增加反应物浓度会使化学平衡正向移动,但其平衡转化率会降低,D错误。5.下列说法错误的是A.某温度下CaCO3(s)⥫⥬CaO(s)+CO2(g),达平衡后,再压缩容器体积,则平衡
逆向移动,再次达平衡后c(CO2)变小B.某一可逆反应加入催化剂后反应速率加快,ΔH不改变,达平衡前相同时间
内转化率会增大C.已知[Cu(H2O)4]2+(蓝色)+4Cl-⥫⥬[CuCl4]2-(黄色)+4H2O,加水,溶液颜色变蓝D.分别向甲容器(恒温恒容)中充入1molPCl5,乙容器(绝热恒容)充入PCl3和Cl2
各1mol,发生反应PCl5(g)⥫⥬PCl3(g)+Cl2(g)
ΔH>0,平衡时K(甲)<K(乙)√12345678910答案12345678910答案
该反应平衡常数K=c(CO2),温度不变,平衡常数不变,再次到达平衡时,c(CO2)不变,故A错误;催化剂可以加快反应速率,不影响ΔH,由于反应速率加快,因此达平衡前相同时间内转化率会增大,故B正确;加水,平衡逆向移动,[Cu(H2O)4]2+的浓度增大,溶液颜色变蓝,故C正确;乙容器充入PCl3和Cl2,发生反应:PCl3(g)+Cl2(g)⥫⥬PCl5(g)
ΔH<0,该反应是放热反应,在绝热恒容条件下进行,升温使平衡逆向移动,则平衡时乙容器中PCl3和Cl2浓度大于甲容器,K(甲)<K(乙),故D正确。6.(2022·广东,13)恒容密闭容器中,BaSO4(s)+4H2(g)⥫⥬BaS(s)+4H2O(g)在不同温度下达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是A.该反应的ΔH<0B.a为n(H2O)随温度的变化曲线C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动D.向平衡体系中加入BaSO4,H2的平衡转化率增大√12345678910答案12345678910答案
从图示可以看出,平衡时升高温度,氢气的物质的量减少,则平衡正向移动,说明该反应的正反应是吸热反应,即ΔH>0,故A错误;由A项分析知随着温度升高平衡正向移动,水蒸气的物质的量增加,而a曲线表示的物质的物质的量几乎不随温度变化而变化,故B错误;容器体积固定,向容器中充入惰性气体,没有改变各物质的浓度,平衡不移动,故C正确;BaSO4是固体,向平衡体系中加入BaSO4,不能改变其浓度,因此平衡不移动,氢气的平衡转化率不变,故D错误。
√12345678910答案12345678910答案
12345678910答案
充入不参与反应的1
mol氮气,反应体系中各物质浓度不变,平衡不移动,故C错误;温度升高,X的转化率增加,说明平衡向正反应方向移动,该反应为焓变大于0的吸热反应,故D错误。
√12345678910答案12345678910答案
9.CO2经催化加氢可合成乙烯:2CO2(g)+6H2(g)⥫⥬C2H4(g)+4H2O(g)。0.1MPa时,按n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,测得不同温度下平衡时体系中各物质浓度的关系如图,下列叙述不正确的是A.该反应的ΔH<0B.曲线b代表H2O的浓度变化C.N点和M点所处的状态c(H2)不一样D.其他条件不变,T1℃、0.2MPa下,反应达
平衡时,c(H2)比M点大√12345678910答案12345678910答案
温度升高,H2的浓度增大,平衡向左移动,故该反应的ΔH<0,则曲线a为CO2的浓度变化,根据方程式的比例关系,可知曲线b为H2O的浓度变化,曲线c为C2H4的浓度变化,故A、B正确;N点和M点处于同一温度下,所处的状态的c(H2)是一样的,C项错误;其他条件不变,T1
℃、0.2
MPa下,增大了压强,体积减小,c(H2)先增大,平衡正移,c(H2)后减小,反应达平衡时c(H2)比M点大,D项正确。
12345678910答案+124
(2)对于反应Ⅰ,总压恒定为100kPa,在密闭容器中通入C3H8和Ar的混合气体。在温度为T1时,C3H8的平衡转化率与通入气体中C3H8的物质的量分数的关系如图1。①结合图1,从平衡移动的角度分析,“通入Ar”的作用是______________________________________________________。12345678910答案减小气体浓度(或分压),使平衡右移,提高C3H8(g)转化率12345678910答案
在总压恒定的条件下,充入Ar,相当于扩大容器容积,气体浓度(或分压)减小,使平衡向着气体分子数增大的方向移动(右移),提高了C3H8(g)的转化率。
12345678910答案1∶3.812345678910答案
根据图1,C3H8的物质的量分数为0.4时,其平衡转化率为50%。假设混合气体为1
mol,则起始时C3H8为0.4
mol,Ar为0.6
mol,运用三段式法计算:
C3H8(g)⥫⥬H2(g)+C3H6(g)起始/mol
0.4
0
0转化/mol
0.2
0.2
0.2平衡/mol
0.2
0.2
0.212345678910答案
12345678910答案
(3)恒温条件下,测得反应Ⅰ平衡时C3H6(g)的物质的量浓度与平衡总压的关系如图2。请在图上画出平衡时C3H8(g)的物质的量浓度随平衡总压变化的曲线(在图中C点平衡总压为10MPa时,丙烷和丙烯的物质的量浓度相等)。12345678910答案答案12345678910答案
增大压强缩小体积,平衡时两种物质的浓度都随平衡总压(体积缩小)的增大而增大。增大压强时,由于平衡向着气体分子数减小的方向移动,所以在两者浓度
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