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考点7晶体结构与性质

学校:姓名:班级:考号:

一、单选题

1.(2026.陕西铜川.一模)将18-冠-6醛晶体加入到甲苯和KMnO」的混合溶液,K•和MnO4

迁移过程示意图如图所示,下列说法错误的是

K+和MnO;迁移过程示意图

A.MnO,进入甲苯层是因为静电作用

B.18-冠-6醛晶体能溶于水主要是由于氧原子与水形成氢键

C.18-冠-6醛的空腔大小与V半径大小适配形成超分子

D.18•冠-6醒与K,形成的晶体的结构用X射线衍射实验不能测定

2.(2026.重庆•二模)某种铁镁合金是储氢材料,其晶胞结构如图所示。晶胞边长为

1号原子的坐标为(0,0,0),2号原子的坐标为(01』),设N,、为阿伏加德罗常数的值。下列说

法错误的是

A.3号原子的坐标为匕,「日

B.2号与3号原子之间的距离为叵nm

4

C.该晶体的密度为gem

D.与Fe最近且距离相等的Fe原子数为12

3.(2026•山东东营•一模)乙二醛晶体为层状结构,其单层结构如图所示,下列说法正确的

HOHO

A.乙二醛晶体是混合型晶体

B.乙二醛晶体层间依靠范德华力结合

C.单层结构中最小重复单元含有4个乙二醛分子

D.乙二醛是非极性分子,加氢产物中含手性碳原子

4.(2026♦江西上饶•一模)以2人表示阿伏加德罗常数的值,下列说法不正确的是

图3干冰图4石墨烯

①9g冰(图1)中含氢键数目为2义,含有的。键数目约为6.02x1023

②28g晶体硅(图2)中含有Si-Si键数目为27八,含有六元硅原子环数目约为1.204乂1记

③44g干冰(图3)中含共用电子对2八么,且CO?分子配位数为12

④石墨烯(图4)是碳原子单层片状新材料,12g石墨烯中含C-C键数目为L5NA

A.①②B.③④C.②④D.①③

5.(2026•湖北襄阳•一模)L晶胞是长方体,边长分别为acm,bcm,ccm且awbwc。I?有两

种空间取向(如图)。下列说法正确的是

试卷第2页,共12页

A.晶体中两种取向的碘分子数之比为5:2(或2:5)

B.每个L分子周围与其最近且距离相等的L有12个

C.将晶胞原点移至xz面心,所有原子坐标均不变

D.该晶体的密度表达式为

6.(2026・河北•一模)超导材料凭借零电阻和完全抗磁性等特性,已在能源、交通、医疗、

科研等领域实现广泛应用,某新型的超导材料的晶胞结构如下图所示。晶胞为长方体(如图),

其晶胞参数分别为anm、anm、bnm。下列有关说法错误的是

3d4s

A.基态Cr的价电子排布图为|1|1|1||||||~y|

B.距离Cr最近的Si的个数为2

C.该超导材料的化学式为ThCnSi?

2x(232+104+56),

D.该晶胞的密度可表示为N/bxVg-m」

A

7.(2026♦四川绵阳•二模)以石墨或甲烷为原料可制备金刚石,石墨和金刚石的晶胞如图所

石墨金刚石

下列说法错误的是

A.甲烷转化为金刚石后,晶体类型发牛.改变

B.石墨晶体层间距远大于碳碳键长,层间没有化学犍

C.金刚石晶胞中“位和〃位碳原子的核间距为3园pm

D.若石墨和金刚石的晶胞体积比为7:9,则其密度比为9:14

8.(2026・河北•一模)已知某晶体晶胞中阴离子的堆积方式如图I所示,阳离子在xy、xz、

yz平面投影均如图2所示,晶胞参数为apm,M为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的

。钠

图2

A.I个晶胞中有12个Na+

B.该晶体铁元素的化合价为+3价

C.该晶体的密度为95722g.em

D.阴阳离子之间的最短距离为孝叩m

9.(2026.重庆九龙坡•一模)铁酸锌(ZnFeq,)晶胞由8个立方单元组成,该立方单元可

分为A、B两种类型。阿伏伽德罗常数的值为a八,ZnFezO4的摩尔质量为Mg/mol。下列说

⑤Zn»•Fe3+OO3

A.ZnFe/\晶体为共价晶体

试卷第4页,共12页

B.Zn"的配位数为8

C.晶胞中含有O?-的个数为32

8Mxi0配

D.若A、B型立方单元的边长均为叩m,则晶体的密度为g/cm

10.(2026・江西上饶•一模)中科院长春应用化学研究所张新波团队提出了一种独特的锂-氮

(Li-N)电池,氮化锂具有高离子电导率可用作固体电解质,其晶体结构如图所示(晶胞参数

apm、apm、高bpm,b>2a)下列说法不氐哪的是

A.氮化钾晶胞中有2种不同化学环境的Li+

B.N3-的配位数为4

(12

C.若A的原子分数坐标为(0.0,0),则B原子分数坐标为-,-,0

则晶体的密度为黑T叱g.cm"

D.N1为阿伏加德罗常数,

11.(2026・浙江・二模)某离子型铁氧化物品胞如图所示(体内分别由A、B交错排列),在

晶胞的棱心和体心通过嵌入Li+,获得锂电池的正极材料LiFe<Qx.

・表示Fe”

O表示Fe3+

・表示0~

晶胞小意图

已知:化合物甲和乙均可作为锂电池的离子液体,结构如下:

下列说法不•正•确•的是

A.该铁氧化物嵌入Li+时,部分Fe3+被还原为Fe2+

B.放电时,该锂电池的正极材料发生Li+脱嵌

C.Imol该铁氧化物最多能嵌入4molLi+

D.化合物甲的熔点比化合物乙高

12.(2026・湖北宜昌•二模)通过晶体X射线衍射实验,对乙酸晶体进行测定,可得其晶胞。

已知:晶胞参数分别为apm、〃pm和cpm。下列说法错误的是

A.晶胞中含有4个乙酸分子

B.晶胞的密度为(4x60)/(abcx10-^x/V^g/cm3

C.晶胞中存在范德华力、氢键,属于分子密堆枳

D.图中,分子5沿),轴平移后能与分子3重合

13.(2026•江西・一模)氧化铀(CeO?)常用作玻璃工业添加剂,在其立方晶胞中掺杂丫?。:;-"

占据原来Ce“♦的位置.,可以得到更稳定的结构,如图所示,晶胞边长为apm。(已知:0?-的

空缺率二氧氧空空位数晨数下列说法不正确的是

CeO.掺杂Y2O3的CeOz

Oce4+或丫3+-或氧空位(无O”)

A.若掺杂YQj后得到MCeOj:,?(Yq3)=2:l的晶体,则晶体中O?-的空缺率为12.5%

试卷第6页,共12页

B.Ce()2晶胞中四面体空隙的填充率为50%

C.CeOz晶胞中,距啕Ce“最近且等距的Ce"数目为12

D.晶胞中Ce,+与-的最近距离为且apm

4

O

II

14.(2026•辽宁•一模)DMPE结构如图1,其一丫一OH基团中的羟基氢可以电离。调节

OH

DMPE溶液的pH,使其所带电荷数变化,其形态因为电荷间的排斥力增大可从盘状双层胶

束向球状胶束转变,如图2,图中圆球部分表示DMPE的亲水部分。

下列说法错误的是

A.胶束的形成体现了超分子的自组装

B.ImolDMPE与NaOH溶液反应,最多能消耗5moiNaOH

C.在球状胶束所在水溶液中加入少量苯,苯会被包裹在胶束的内腔

D.pH升高不利于球状胶束形成(忽略水解反应)

15.(2026・湖南湘潭•二模)某化合物M(由Na、O组成)是一种强氧化剂,常用于有机合

成。M的晶胞如图所示,下列叙述正确的是

已知:①晶胞参数a=B=y=90。,〃=350.7pm,/?=577.03pm,c=527.01pm0

②Na位于棱上和体内;3个O位于面上,其余的O位于体内或顶点。

③为阿伏加德罗常数的值。

A.M的化学式为NaQ?

B.M中只存在一种化学键

C.离子半径:r(Na4)>r(O2')

(23+16x3)x2x10%

D.M的密度p=---------------------gem

350.7x577.03x527.01NA

16.(2026•安徽淮南•一模)由高纯稀土金属彩(Sm)和高纯钻(Co)熔炼形成的稀土永磁材料在

航天工业中应用广泛,其晶体由Sm-Co单层和Co单层两种结构单元层交替排列构成(两层

结构如图所示),层间距为apm,Sm-C。单层中Sm与Sm的最短距离为bpm,下列说法

正确的是

OSm

•Co

oSm在Co单层的投影

A.该稀土永磁材料的化学式为SmCo$

B.该晶体中Sm与C。之间形成了离子键,使其硬度高于高纯钻

C.62sm为锢系元素,其价电子数目为2个

D.晶体中A、B两点的距离为J片+//pm

17.(2026.重庆•二模)某种立方相固体态电解质的晶胞如图所示,已知晶胞密度为

pg-cm\Na,Sb、S的摩尔质量分别记作M(Na)、M(Sb)、M(S),r(Na+)=apm,

r(Sb5+)=bpm,r(S2j=cpm,阿伏伽德罗常数值为N、,下列说法正确的是

试卷第8页,共12页

A.该晶胞化学式为Na3sbs3

B.与Na+紧邻且等距的Na+共有4个

C.将该立方相转化为四方相,二者性质无差异

4版NA(3a,+bl4c)X10-8

D.立方相晶胞的空旧利用率〃=3[3M(Na)+M(Sb)+4M(S)]°

18.(2026.山西大同.一模)科学家用Cu(BE)与四(4-氨基苯基)甲烷[简写为C(C6H』CN)」

合成了一种MOF材料,其晶胞如图所示(设刈表示阿伏加德罗常数的值),下列说法错误的

(注:BF;在晶体内可自由移动,图中未画出)

A.晶胞中CiT的配位数为4

B.C(C6HWN)4中,C原子的杂化方式为sp、sp\sp'

C.C(C6H4cN)4中所有原子可能共面

D.若Cu(BH)、C(C6H4c的摩尔质量分别为M1、M?,则该晶体的密度为

21

2(M1+M;)xl0

二、解答题

19.(2026・山东济南•一模)2025年诺贝尔化学奖颁给了在“金属有机框架(MOFs)领域”做

出奠基性贡献的三位科学家。某种MOFs由HCOO、-和金属离子自组装形成,具有催

化活性,其结构如图所示,回答下列问题:

OMn+

•Zn2+

•C

Oo

•H

M=Ti,V,Cr,Mn

(1)基态Ti、V、Cr、Mn原子中,笫二电离能最大的是;Zn元素属于周期表中的

区元素,其基态原子核外电子占据最高能层的符号是

⑵该MOFs中,M"所带电荷量〃=,HCOO的空间构型为;该MOFs中存

在(填标号)。

A.配位键B.金属键C.兀键D.氢键

(3)VO?的四方晶胞如图甲所示。当VO?中脱出部分0原子,形成VO,“,结构示意图如图乙

所示,则〃?=;原子分数坐标可用于表示晶胞内部各原子的相对位置,根据晶胞“无

隙并置”的特性,脱氧后的晶胞中,A的原子分数坐标为(0,0,0),则B的原子分数坐标为

20.(2026・浙江•模拟预测)非金属元素及其化合物在生产、生活和科研中应用广泛。已知电

负性:H2.I,B2.0,N3.CL回答下列问题:

(1)红磷是巨型共价分子,无定型结构,下列方法能证明红磷是非晶体的是(填标号)。

A.质谱法B.原子发射光谱法C.核磁共振谱法D.X射线衍射法

⑵GaAs的晶胞结构如图1所示,每个As原子周围距离最近且相等的As原子数目为。

图1

⑶N5的电子式为;液氨(N%)和氨硼烷(NH/HJ均可与金属Na反应,写出氨硼

试卷第10页,共12页

烷(NH3BH3)和钠按物质的量1:1反应的化学方程式:0

(4)黑磷具有与石墨类似的层状结构,如图2所示。黑磷的晶体类型为,层与层之间

的相互作用为

图2

(5)芯片的主要成分是硅,纯硅的导电性较差,当磷原子取代了纯硅中少量硅原子后,能形

成导电性较好的n型半导体。请从结构的角度解释导电性增强的原因:o

(6)五氯化磷是一种白色晶体,熔融时形成一种能导电的液体,测得其中含有一种正四面体

形正离子和一种正八面体形负离子(该晶体的晶胞如图3所示)。熔体中P-C1的键长只有

198Pm和206Pm两种,则这两种离子的化学式分别为和。其中正四面体形

正离子中键角大于PCL的键角,原因是o

图3

21.(2026•浙江•二模)过渡金属Fe、Co、Ni、Mn是锂电池正极材料的重要元素。请回答:

(1)下列说法正确的是___________。

A.Fe位于元素周期表的小区B.基态Ni原子核外电子空间运动状态有14

C.还原性:Fe2+>Mn2+D.结合能力:Fe3+>Fe2+

(2)三元锂电池的正极材料可看成用Ni和Mn替换了LiCoO2中部分Co,晶胞如图(此时无法

放电)。充电时,Li+从正极材料中(填“嵌入'域”脱嵌)当充电50%时,正极材

料中的Li-O八面体与Ni-0八面体的数目之比是

(3)KFe2Se2是一种新型导电材料,晶胞投影如图,其晶体类型为,Fe的配位数

(4)相对于三元材料中的M-O键(M表示Co、Ni、Mn),磷酸铁锂(LiFePO。电池中的P-O键

使其高温性能更佳、循环次数更多,试从结构角度分析原因。

(5)LiFePO4的生产工艺有固相法和液相法。

①固相法:将FeCb、NH4H2P04、Li2c和足号炭黑的混合物在高温下反应,生成LiFePCh

和三种气态产物,其中两种气体相遇有白烟。制备LiFePCU的化学方程式为o

②液相法(流程如下):

气体A中除大量水蒸气外,还有(填化学式);气体B为纯净物,设计实验证明

其成分.

试卷第12页,共12页

《考点7晶体结构与性质》参考答案

题号1234567891()

答案DBBDDBCDCB

题号1112131415161718

答案BCBDDADC

1.D

【详解】A.由图可知18-冠-6醛晶体对K+有识别作用.18-冠-6雁与K+进入甲苯层后由干

静电作用,MnO;也会进入.上层溶液,A不符合题意:

B.18-冠-6雁能溶于水主要取决于结构中的多个O原子可以与水形成氢键,B不符合题意;

C.18-冠-6的空腔大小与K+半径匹配,可通过配位作用形成超分子,C不符合题意;

D.晶体的结构可用X射线衍射实验测定,包括冠处与K,形成的晶体,D符合题意;

故选D。

2.B

【详解】A.1号分数坐标(0,0,0),2号分数坐标(0,1,1),晶胞边长为a,分数坐标为原子位

置除以边长。3号原子x、y、z方向的位置分别为当、当、,因此分数坐标为

444(44

A选项正确;

,33I、

B.2号坐标(0』』),3号坐标,根据空间两点距离公式:

d=aj:-0)+(=/)+(;")=a^6^nm,B选项错误;

C.铁原子位于八顶点六面心,共4个,镁原子位于晶胞内部,共8个,晶体密度为

mNM4x56+8x244.16x10gc选项正确;

p=—=321

VNAt?-NAaxlO-

D.Fe原子的排列为面心立方堆积,与Fe最近且距离相等的Fe原子数为12,D选项正确;

故答案选B。

3.B

【详解】A.乙二醛晶体日乙二醛分子构成,层内分子间的氢键属于分子间作用力,层间为

范德华力,整体仍属于分子晶体,不是混合型晶体,A错误;

B.乙二醛是层状分子晶体,层内分子间通过氢键结合,层与层之间依靠范德华力结合,B

正确;

答案第1页,共11页

C.由图可知,单层结构的最小重复单元为中心平行四边形晶胞,根据均摊法,该最小重复单元

含有的乙二醛分子数为4xg+l=2个,不是4个,C错误;

4

D.乙二醛结构对称,确实是非极性分子,但乙二醛加氢产物为乙二醇〃。所

有碳原子都连接2个氢原子,不存在连4个不同基团的手性碳原子,D错误;

故选B,

4.D

9<1

【详解】①9g冰的物质的量为每个水分子形成的氢键分摊为2个,氢

健数为N-每个水分子含有2个。键,其数目约为6.02x1()23,故①错误;

②硅晶体中1个硅原子与周围4个硅原子形成4个Si-Si键,每个Si-Si键被2个硅原子共

用,28g硅晶体中含有2M、个Si-Si键,1个硅原子参与形成12个六元硅原子环,则一个

六元环含有0.5个硅原子,1mol硅原子形成2mol六元环,环数约为1.204x1()24,故②正确;

③干冰为分子晶体,ImolCO2分子中含有4moi碳氧共用电子对,44g干冰(图3)中含4N,、共

用电子对,干冰为面心立方堆积,CO?分子配位数为12,故③错误;

④在石墨烯中,每个碳原子与周围的3个碳原子相连,每个碳碳键为2个碳原子共用,故

12g(Imol)石墨烯中含CC犍数目为lmolx3xg=1.5mol,即1.5刈,故④正确;

故选D。

5.D

【详解】A.均摊法计算两种取向的碘分子数:第一种取向8x:+6x4=4,第二种取向

82

12x1+1=4,两种取向的碘分子数之比为1:1,A错误;

4

B.a/bxc,每个方向相邻碘分子距离不等,所以不是12个,为每个方向2个,B错误;

C.将晶胞原点移至xz面心,相当于所有原子坐标平移,发生变化,C错误;

D.每个晶胞有4个L,8个I原子,2=9=与号以511正确;

VabcNr.\

故选Do

6.B

【详解】A.基态Cr为24号元素,价电子排布为3ds4R,符合洪特规则半满稳定结构,题

给价电子排布图正确,A正确:

答案第2页,共11页

B.观察晶胞结构可知,每个Cr周围最近的Si的个数为4,不是2,B错误;

C.用均摊法计算晶胞内原子数:Th的个数为8x:+l=2,Cr的个数为8X4=4,Si个数为

o2

8xi+2=4,化学式为了仅%S',C正确;

4

2x(232+52x2+28x2)

D.晶胞体积为=〃/xlO"cm',晶胞质量为g,即

NA

2x(232+104+56)

g,密度等于质量除以体积,题给表达式正确,D正确;

故选Bo

7.C

【详解】A.甲烷属于分子晶体,金刚石属于共价晶体,因此甲烷转化为金刚石,晶体类型

发生改变,A正确:

B.石黑层间距远沅大于碳碳健长,层间存在分子间作用力,不存在化学键,B正确:

是距离最近的两个碳原子之间的距离,故有154=叵,则也。=巫、"祟=迎迈pm,

422J33

C错误;

N-M3

D.晶体密度计算公式为"讨g",石墨晶胞中乂(C)=84+4x+2xg+H4,金刚石

「(石墨)_N"C)"(金刚石晶胞)499

晶胞中M(C)=8x:+6x;4=8,故=—X—=一,D

O/秋金刚石)=M(c)w(石墨晶胞)8714

正确;

故选C。

8.D

【详解】A.由图2的投影可知,Na,在晶胞的12条楂心、体心及晶胞分割成的8个小正

答案第3页,共11页

方体的体心位置,个数为12x二+1+8=12,A正确;

B.由图1知阴离子在晶胞顶点和面心位置,个数为8X:+6X:=4,故该晶体的化学式为

oL

Na^FeR,根据正负化合价和为0,可知铁元素化合价为+3价,B正确:

4xM3956xIO32

C.该晶体的密度为'^7—\3g/cm='..—g-cm-3,C正确;

&(axl1f0yI0)

D.距离最近的阴阳离子是顶点的阴离子和小立方体体心的阳离子,距离是体对角线吗,

阴阳离子之间的最短距离为正apm,D错误;

故答案选D。

9.C

【详解】A.ZnFeQ,由办2+、Fe、+和O?-构成,通过离子键结合,属于离子晶体,A错误;

B.Z1产在晶胞结构中占据四面体空隙,配位数为4,B错误;

C.ZnFeQq晶胞由8个立方单元组成,相当于4个AB单元,每个AB单元含

8x(+10x;+l+4x;=8个O'-,则晶胞中。2-总数为8x4=32,C正确:

D.A、B型立方单元边长为apm,大晶胞边长为2apm,体积为(2ax1(T300〃)'=8a'x10~3('cn^;

一8M,3

根据CP-总数可知晶胞含3个ZnFe?。'单元,质量为大一8,密度35/尸g/刖,

1YXOciX1vA

D错误;

答案选C。

10.B

【详解】A.由晶胞结构图可知,氮化锂晶胞中位于棱上和面上的L1的化学环境不同,共

有2种,故A正确;

B.由俯视图(ACACAryzQ可知,离N?-距离最近的Li+个数为6,即N?-的配位

数为6,故B错误:

C.已知A原子分数坐标为(0,0,0),B位于z=0的底面上,结合六方晶胞底面(x、y

答案第4页,共11页

(12)

夹角120。)的分数坐标规则,B的原子分数坐标C正偏4,4,0,故C正确;

D.由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点的N一个数为1,位于棱上和面上的Li,计个数为3,

,1,o

化学式为LijN,设晶体密度为pgcmT,则〃?^-=flO%/x^xlO-%/xlO-Z?p,

踵I2,

解得夕=29-乂10狗。故D正确;

3a~bN.

故选B。

11.B

【详解】A.铁氧化物嵌入Li+时,正电荷增多,要满足正、负电荷守恒,该铁氧化物中部

分Fe3+被还原为Fe?+,A正确;

B.放电时,锂电池的正极材料发生.还原反应,部分F*被还原为Fe2+,正电荷减少,则需

嵌入Li+,B错误;

C.该铁氧化物晶胞的棱心和体心全部嵌入Li+时,得到正极材料LiF“O8,Li和O个数比

为1:8,由于1个铁氧晶胞占有32个O,则1mol铁氧化物含32moi氧,最多能嵌入4moi

Li+,C正确;

D.化合物甲的阳离子体积比化合物乙小(阴离子相同),化合物甲的晶格能比化合物乙大,

所以甲的熔点高,D正确;

答案选B。

12.C

【详解】A.乙酸是分子晶体,通过均摊法计算晶胞内乙酸分子数4xg+2=4,A正确;

B.晶胞密度计算公式为夕=£,晶胞质量〃i=pg,故代入得:。=,也,1()八*8'

B正确;

C.乙酸分了间存在范德华力和氢键,氢键具有方向性和饱和性,会破坏分了密堆积的结构,

因此乙酸晶体属于分子非密堆积,c错误;

D.晶胞具有平移对•称性,观察可知,分子5经过特定平移操作可与分子3重合,D正确;

故选C。

13.B

【详解】A.假设n(CeCh)=2mol,n(Y2O3)=lmol,则Ce4+为2mol,丫3+为2moi,总阳离子正

电荷为2X4+2X3=14。设O-数为x,由电荷守恒2x=14,得x=7mol。原埋论氧数为(2+2)x2=8mol,

答案第5页,共11页

氧空位数=(8-7)mol=lmol。空缺率=5刀x100%=12.5%,故A正确;

B.CeCh为萤石结构(CaF2型),Ce,+形成面心立方(FCC)堆积,FCC晶胞中四面体空隙

共8个,03恰好填满所有四面体空隙,填充率为100%,故B错误;

C.FCC堆积中,每个C”的最近等距Ce,+有12个(同层4个,上下层各4个),故C正

确;

D.Ce4+(顶点,0,0,0)与OF四面体空隙,;,;,:)的距离为

=^apm,故D正确;

故答案为B。

14.D

【详解】A.大量DMPE整齐排列,符合超分子自组装的特点,A正确;

O

II

B.DMPE中含两个酯基和一个磷酸酯基,并且一P-OH基团中含两个羟基氢,显酸性会

I

OH

与碱反应,故ImolDMPE与NaOH溶液反应,最多能消耗5moiNaOH,B正确;

C.圆球部分是亲水基,尾巴部分是疏水基,根据相似相溶,苯会靠近疏水基,所以在胶束

的内腔,C正确;

O

II

D.pH升高,会促进一f-OH基团的去质子化,使分子所带净负电荷增多,分子间静电

0H

排斥力增大,从而有利于球状胶束的形成,D错误;

故答案为D。

15.D

【详解】A.4个Na位丁棱上,1个N”位丁晶胞内部,4个O位丁顶点,4个0(编号2、

5、6、7号)位于晶胞内部,3个O(编号1、3、4号)位于面上,1个晶胞含2个Na、6

个0,M的化学式为Na。],A错误;

B.Nao,含Na离子形成的离子键,以及O与O之间形成的共价键,B错误;

C.Na\-的电子数都是10,质子数分别为11、8,后者半径大于前者,C错误;

D.1个晶胞中含2个Na、6个O,相当于2个M/Q单元,根据晶胞参数计算,

答案第6页,共11页

(23+16x3)x2xlO30,.〃

p=---------------------g-cm3,D正确;

350.7x577.03x527.0LV.e

故选D。

16.A

【详解】A.取对应1个S〃的结构单元,S〃2-Cb单层中,每个。顶点被3个六元环共用,

I个S〃7对应C。数目为6x;=2:Co单层中,对应该单元的数目为3,总。数为2+3=5,

数为1,因此化学式为7cq,A正确;

B.Sm和C。都是金属,形成合金时化学键为金属键,B错误;

C.62sm是锢系元素,Sm的核外电子排布为[Xe]4r价电子共8个,C错误;

D.A、B的竖直距离为层间距卬m,水平方向:Sm与Sm最短距离为加m,A在C。单层

投影到B的水平距离为半p/〃,因此A、B距离为小〃?+(当-pm,D错误;

故选A,

17.D

【详解】A.Sb为+5价,S为-2价,Na为+1价,由图可知,四面体结构的粒子为MS:,

根据电中性原则,该晶胞化学式为Na3sbs4,A错误;

B.与Na+紧邻且等距的Na+共有2个,B错误:

C.将该立方相转化为四方相,其物理性质会发生变化,C错误;

D.空间利用率(晶胞中所有原子的总体积)+(晶胞体枳)xlOO%,

4,,,m3M(Mz)+M(S0)+4M(S)

匕乃(3/+/+4C3),则%胞=彳=-------------------xio^pn?,据此计算空

4乃叫(3/+Z/+4/)XI0-28

间利用率,尸-T:::::71%,D正确:

33M(Na)+M网)+4M(S)

故选D。

18.C

【详解】A.从晶胞结构可以看出,每个Cu+周围有4个C(C6H4cNL中的N原子与其成键,

因此CiT的配位数为4,A正确:

B.在C(C6H,CN)4中,策基(C=N)中的C原子为SP杂化;苯环中的C原子为sp?杂化;

答案第7页,共11页

中心C原子连接4个苯环,为sp3杂化。因此C原子的杂化方式有sp、sp\sp3,B正确;

c.C(c6H」CN)4的中心c原子为sp3杂化,空间构型为四面体,因此四个苯环不可能共平面,

分子中所有原子不可能共面,C错误;

D.由晶胞结构可知,Cu+位于顶点和内部,个数为8X:+1=2;aCHWN),位于表面,个

O

数为4x;=2,即晶胞中含2个Cu(RH)和2个C(C,也CN),.晶胞休积

V=axaxcxlO21cm3=a2cxlO-2lcm3,因此晶胞密度

2(M+MJ_2(M+M,)X1O2'

_m_I3

P2gemD正确;

~V~/•a-x10--NAac

故答案选Co

19.(1)CrdsN

(2)2(平面)三角形AC

(3)1.75[,

【详解】(1)Cr失去1个电子后,价层电子排布式为3d处于半充满稳定状态,失去第二

个电子需要破坏该稳定结构,所以其第二电离能显著高于Ti、V、Mn;

Zn的价层电子排布式为3d1。4s2,符合(n-l)WR2的特征,故Zn为ds区元素;

Zn的核外电子所处最外层为第4层,对应能层符号为N;

(2)由结构图可知,该MOF结构图中存在3个ZM+、I个M"、6个HCOO和I个0〉,

为保持电中性,则有〃=2;

HCOO的中心原子C的价层电子分别形成C-H键、C=O键中的。键、C-0键(该键中O带

1个负电荷),价层电子对数为3,没有孤电子对,故HCOO中C采取spz杂化,空间构型

为平面三角形;

MOFs中金属阳离子提供空轨道,氧离子和HCOO•提供孤电子对,故结构中存在配位键,

离子型晶体中不存在金属例,HCOO中存在C=O双键,双键中含有兀键,氢键为H原子与

电负性较大的原子之间的特殊相互作用,在该晶体中不存在,故答案选AC;

(3)图甲中,V原子有8个在顶点,1个在内部,1个晶胞内共有l+8x:=2个V原子,O

O

原子有4个在面上,2个在内部,1个晶胞内共有2+4x;=4个O原子,V与O的个数比

为1:2;由图甲到图乙脱去面上的I个O原子,1个晶胞中少了3个O原子,故1个晶胞中

答案第8页,共11页

剩余4-5=3.5个0原子,所以形成的VOm结构中,V与O的个数比为2:3.5=1:1.75,所以

加=1.75;

脱去O原子后,需要上下两个图乙所示的晶胞才能构成1个重复单元,因此B原子位于x

方向的中心、),方向的中心、z方向下半部分的中心,故分数坐标为(:,:,:)。

20.(1)D

⑵12

⑶门H:“N-口H2NH月H|+2Na=2NaNH、BH#H,T小

H

(4)混合型晶体范德华力

(5)磷原子核外有5个价电子,其中4个与硅原子形成共价键,多余一个价电子成为自由电

子,显著增加了导电性

(6)PCI:PCI;PCI:和PCI:都是sp'杂化,PCI,中的P原子有一个孤电子对,

排斥力较大,导致键角变小

【详解】(1)要证明红磷是非晶体,关键在于区分晶体与非晶体的微观结构特征。晶体具有

规则的、周期性排列的原子或分子结构,而非晶体则结构无序、无周期性。在现代分析技

术中,X射线衍射法是区分晶体与非晶体最直接、最可靠的方法。

(2)该晶体中As原子位于晶胞的顶点和面心,构成面心立方堆积,每个顶点As原子周围

距离最近且相等的As原子位于面心,共有12个。

••

(3)N%是共价化合物,电子式为H'N'H,液氨(NHJ和氨硼烷(NH,BHJ均可与金

H

属Na反应生成氢气,氨硼烷(NH3BH3)和钠按物质的量1:1反应生成NaN^BH,和Hz,

化学方程式为:2NH.BH:+2Na=2NaNH2BH3+H2T。

(4)黑磷晶体结构与石墨类似,属于混合型晶体,层由原子间以共价键相连,层与层之间

的相互作用为范德华力。

(5)当磷原子取代了纯硅中少量硅原子后,能形成导电性较好的n型半导体,原因是:磷

原子核外有5个价电子,其中4个与硅原子形成共价键,多余一个价电子成为自由电子,显

著增加了导电性。

(6)五氯化磷是一种白色晶体,熔融时形成一种能导电的液体,说明其能电离出离子。测

答案第9页,共11页

得其中含有一种正四面体形正离子和一种正八面体形负离子,正四面体形离子有4

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