高中化学 加练 第八章　微题型69　配位键　配合物

微题型69配位键配合物(1~3题，每小题7分，4~5题，每小题8分，共37分)1.(2025·长沙模拟)如图为一种叶绿素分子的结构示意图(图中R为长链有机基团)，是中心离子Mg2+与卟啉大环(平面结构)有机化合物结合的产物。下列说法正确的是()A.图示结构中N原子有2种杂化方式B.若中心离子换成Ca2+，所形成的配合物更稳定C.该叶绿素分子的配位数为1D.叶绿素分子易溶于乙醇、丙酮等极性有机溶剂答案D解析卟啉环中N原子均参与共轭体系且与Mg2+配位，价层电子对数为3，因此N原子杂化方式均为sp2杂化，A错误；Ca2+半径大于Mg2+，在电荷相同的情况下，离子半径越小形成的配位键就越强，形成的配合物稳定性就越强，故若中心离子换成Ca2+，所形成的配合物的稳定性会降低，B错误；在配合物叶绿素分子中，卟啉环是配位体，在1个叶绿素分子中只有1个配位体，但Mg2+周围有4个N原子距离相等且最近，Mg2+与4个N原子形成配位键，故该叶绿素分子的配位数为4，C错误。2.(2026·郑州模拟)丹蒽醌⁃镁配合物可用作固体推进剂的燃烧稳定剂，其结构如图所示。下列说法错误的是()A.该配合物中有两种配体B.中心离子Mg2+的配位数为6C.中的羰基可参与苯环形成大π键D.该稳定剂高温下燃烧的固态产物为MgCO3答案D解析该配合物中有和H2O两种配体，A正确；6个氧原子与镁离子配位，中心离子Mg2+的配位数为6，B正确；中的羰基与苯环共面，羰基中的碳、氧原子价层的p轨道与苯环碳原子价层的p轨道平行，可“肩并肩”重叠形成大π键，C正确；MgCO3在高温下燃烧的固态产物为MgO，D错误。3.(2025·云南玉溪模拟)氨硼烷(NH3·BH3)是一种颇具潜力的固体储氢材料，具有较高的稳定性和环境友好性。在催化剂作用下氨硼烷可发生水解：3NH3·BH3+6H2O=3NH4++B3O63-+9H2↑。已知：电负性：N>H>B，NH3·BH3、B3OA.氨硼烷不溶于水B.1molNH3·BH3发生水解时转移3mole-C.该反应过程中B原子均为sp3杂化D.NH3·BH3分子中N—B是配位键，B原子提供孤电子对答案B解析氨硼烷能发生水解反应，说明氨硼烷能溶于水，A错误；在反应3NH3·BH3+6H2O=3NH4++B3O63-+9H2↑中，3molNH3·BH3反应时，有9mol来自NH3·BH3中-1价的H与9mol来自H2O中+1价的H结合生成9molH2，转移9mol电子，则1molNH3·BH3发生水解时转移3mol电子，B正确；NH3·BH3中B形成4个σ键(3个B—H、1个B—N)，为sp3杂化；产物B3O63-中B与3个O成键(价层电子对数为3)，为sp2杂化，B原子杂化方式不同，C错误；NH3·BH3分子中N—B是配位键，由于电负性：N>H>B，N原子有孤电子对，4.(2025·安徽蚌埠模拟)X、Y、Z是常见的三种冠醚，其结构如图所示。它们能与碱金属离子作用，并随着环的大小不同而与不同金属离子作用。Li+的体积与X的空腔大小相近，恰好能进入X的环内，且Li+与氧原子的孤电子对作用形成稳定结构W，Z能与K+结合。下列说法正确的是()A.W中Li+与冠醚X之间的作用属于离子键B.冠醚Y既能与K+形成稳定结构，也能与Li+形成稳定结构C.与X相比，W中的C—O—C键角不发生变化D.烯烃难溶于水，被KMnO4水溶液氧化的效果较差，若烯烃中溶入冠醚Z，氧化效果明显提升答案D解析W中Li+与冠醚X之间通过氧原子的孤电子对与Li+形成配位键，冠醚X为中性分子，不存在阴阳离子间的静电作用，不属于离子键，A错误；冠醚与金属离子的结合具有选择性，环的大小需与离子体积匹配。Li+仅与X的空腔匹配，K+与Z的空腔匹配，Y的空腔大小介于X和Z之间，无法同时稳定结合Li+和K+，B错误；形成W后，Li+与氧原子孤电子对作用，改变氧原子电子云分布，导致C—O—C键角发生变化，C错误。5.(2025·成都模拟)M、X、Y、Z为质子数依次增大的四种短周期主族元素，质子数之和为22；它们组成的一种有机阴离子与Gn+形成的配合物结构如图。基态G原子的3d轨道上有3个未成对电子，价层电子的空间运动状态有6种。下列说法正确的是()A.Gn+为Co3+B.第一电离能：X<Z<YC.键能：X—M>Z—MD.Z—M键的极性：答案B解析基态G原子3d轨道有3个未成对电子可能为3d3或3d7，价层电子空间运动状态有6种，故价层电子排布式为3d74s2，为Co元素；配合物结构图可知，M为H元素，X为C元素，Y为N元素，Z为O元素。配合物结构中有机物部分结构为，故有机物显-2价，则Gn+为Co2+，A错误；同周期元素第一电离能从左到右呈增大趋势，但N原子2p轨道半充满稳定，其第一电离能大于O，故第一电离能：C<O<N，即X<Z<Y，B正确；碳原子半径比氧原子大，故键长：C—H>O—H，故键能：C—H<O—H，即X—M<Z—M，C错误；为HCOOH，为NOOH，键的极性取决于C、N的电负性，N的电负性大于C，N=O中O的电子云更偏向N，导致NOOH中O—H极性更强，D错误。6.(18分，每空3分)(2025·天津红桥模拟)一水合甘氨酸锌，一种配合物，微溶于水，主要用作药物辅料，是锌营养强化剂，比一般的补锌剂(如ZnCl2、ZnSO4等)稳定性和吸收率更好，其结构简式如图：(1)基态O原子价层电子轨道表示式为，图中Zn2+的配位数为。

(2)甘氨酸中碳原子采取的杂化方式有。

(3)甘氨酸在水中的溶解度较大，其原因为。

(4)以氧化锌矿物为原料，提取锌的过程中涉及反应：ZnO+2NH3+2NH4+=[Zn(NH3)4]2++H2O，化学通式相同(如AXm)且价电子总数相等的分子或离子互为等电子体，具有相同的化学键类型和空间结构，下列分子或者离子与NH4+互为等电子体的是(A.SO42-C.NO3-以下关于[Zn(NH3)4]2+的说法正确的是。

A.N是配位原子B.Zn2+提供孤电子对C.NH3提供空轨道D.配离子中存在离子键答案(1)5(2)sp3、sp2(3)甘氨酸是极性分子，且分子中的氨基、羧基都能与水分子形成氢键(4)BA解析(2)甘氨酸(H2N—CH2—COOH)中—CH2—的碳原子为饱和碳原子，杂化方式为sp3，羧基中碳原子杂化方式为sp2。