高中化学二轮复习：有机推断 课中课后案

微专题有机推断

【课前寄语】很多良好的习惯，不是你想养就能养成的，有时候必须强迫自己去做。改变粗心大意的习惯，努

力培养严谨细致、一丝不苟的学习习惯。向细心、认真、严谨、规范要成绩。抓细微处、抓严谨性，会做的争取一

分不丢，分分必争。向规范的解题步骤、解题过程要成绩。

课申学案

【学情回顾】1.官能团只会死记硬背及关键字错误。2.判断多步反应类型的能力欠缺，没有系统的思路。

3.分析能力差，不会结合前后物质，分子式来推导未知物质结构。4.丢三落四，漏写小分子。

5.对合成路线的设置没有形成分析模型，且有畏惧心理。

【个性化模型重塑】

①抓前后结构瞻前顾后，抓住官能团的变化，画出有关键的断裂和生成部位，了解转化的目的

②试剂与条件可推反应类型及可能引入的官能团

③分子式结合前一有机物的分子式及反应条件，推断可能的结构

④相对分子质量仔细核对，确定官能团衍变

结构书写防少写或多写H原子；价铤连接准确

官能团是写结构还是写名称，是否是含氧官能团

规范

限定条件同分异构体的书写是否满足题给的条件

方程式书写

防止漏写小分子（如H2O）.n及要配平

【教学目标】1.能正确书写有机物中官能团、有机物的分子式。

2.能判断有机物中有关原子的杂化类型及有关转化的反应类型。

3.能判断合成中未知物的结构及副反应的产物结构。

4.能正确书写流程中的化学方程式。

重塑模型应用

【考点一】有机与结构的融合，考查结构对性质的影响。

例1（2024.湖南节选）在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为,（填标号）;

0

◎A③0乂H

例2（2024・河北节选）O空O丫OCH£Hi

浓硝酸/(1)NaOHHQ

Cl空.ACH»CHONaA)0H

F浓硫酸加热.加压a

(GH©)△KSCO,

NO：NO2

I

G和H相比，H的熔、沸点更高，原因为

例3（2024•全国甲改编）白藜芦醇（化合物I）具有抗肿瘤、抗氧化、消炎等功效。以下是某课题组合成化合物I的路线。

Fc/H,B

CoHnBrO；

P(OC2H5)3

C8H

NaH/THF

H}COF

1

E与Hz完全加成后的产物有______个手性碳原子，F中的中心原子有_____一种杂化方式。

【针对练习1]（改编）化合物I是治疗肠类痢疾的常用哇诺酮类抗菌药。其中一种合成路线如K：

0o

厂电公

浓HNO\KF,DMSOFY^Fe.HCl.EMMp2

CA^NO、％AANH、Cl"

B°DE

FC：H,

o。?FICOOH

FC00H

5^V^l^COOH“『.rnni,NGH>^/VU

-eraay

।

GCjH>GCjH,

11

化合物D在水中溶解性与化合物B相比大的是_______0

【考点二】有机合成与推断中官能团的保护

例4（2024.湖南）化合物H是一种具有生物活性的米并吠喃衍生物，今成路线如卜（部分条件忽略，溶剂未写出）:

ClCICI

ChBrObB匚辄化剂

ZX℃

HjCO^f^CHO△H3COYCHOHO^f^CHOK2c50七人CHO

OH①OH②OH③。0④

ABCD

ciClCl0CI

01）10%KOHCI2CHOCH3[fS^CHC）皿2&%（ArV-/5

0人j540乂H2）酸化o人f入OHTiC，4O^y^OHK2CO30人涔0片\比

kx0⑤。。⑥。。⑦。。

EFGH

反应③和④的顺序不能对换的原因是_________________________

[针对练习2】L是一种治疗自主神经功能障碍药物的活性成分.以A为原料合成L的流程如图。

OHOH

怦呵gCO）旦0MnO血SO,,0"那（

J1HCN.c8HaO4SnCI^|fS

Ajj。,

JHO、！

O

00

BCDF

H

一一一回UB]”。…JOY

2）H*J°j

浓硫酸，80℃।~।DMF,K:CO3J°h

nr

TEA-JCQC。的，a

CHjCN*丫、OCHjCN

JL

设计F-G,H-I步骤的目的是________________________

【考点三】依据前后有机物的结构，比较前后断键情况,写产物的结构，判断有机反应类型、书写方程式。

例5（2024.山东改编）

2

C3H6tHBPin上且

A

GHiBr上至一

C

口AZH“8n

L

巨知八1：R个十HBPin土JR~BPM

a：Ph-BrtPh-BlOH)z组一Ph-Ph

QKzCQjMO

此R「a.》RICM/VHRZ

2)/Vo%CN

IV.Bn力率甲基,ph为系基，HbPm为HBCjX

办物的K由某种氟其酸杪为T力/feP色戊网诙氨龛酸也用

A缄氨滑"）6亳氨酸（＞^COOH）J

物及P的结构简式

⑵.E-F的化学方程式__________

例6（2024・河北改编）甲磺司特（M）是一种在临床上治疗支气管哮喘、特应性皮炎和过敏性鼻炎等疾病的药物。

M的一种合成路线如下（部分试剂和条件省略）。

CHQH一力f℃■

A

浓硫酸,

(C3Hxd)O

B

浓硝酸/（l）NaOHH。

"F~~|浓硫酸加热，加压一

H

(cjLCi)-Z-G⑵日一

o丫OCH2cH3争,心2烦皿,

0H

^CH3.

M

ITJ的反应类型J-K的反应类型

【针对练习3］化合物H是一种抗失眠药物，其合成路线如下:

3

IL（^—OH和不稳定，能分别快速异构化为

已知：一元取代苯进行二元取代反应时，已有基团会对其他基团进入苯环的位置产生影响。

如：一CHh为邻、对位定位基,一NH2为邻、对位定位基,

38%

一NO?、一COOH为间位定位基。

（1）B-C所需的试剂为。

（2）若用KOH代替AI03,DTE会生成一种与E互为同分异构体的有机物，该有机物的结构简式为

（3）G—H转化过程中另一产物为o

【针对练习4】（2024.黑吉辽节选）特戈拉赞（化合物K）是抑制胃酸分泌的药物，其合成路线如下:

46

(K)

已知:

I.Bn为\/-C%一,咪喋为©IH；

O和

E-F转化可能分三步：①E分子内的咪理环与粉基反应生成X；②X快速异构化为Y,图Y与（CH3co[O反应

生成F,第③步化学方程式为.

我的收获

课后案

分小组原创模拟高考试题（•组：半富马酸瞳硫平片制备的流程）

4

』磔力"C吗g

3*

/@.姐。他母,小

冬日竺竺竺了H英音外仔0以出.H。。％

5c0附O…

34土、物聚电弓Z

4f3的-&H!的

0oX

3已大口：1一＞6的女友必访了如或、用去.也心腼由礼也：CH1^C-0K1-＞，为-6»-。片口*^^义，

〃

'—'＞0H,心一。d＞Hy

发”酷k碱x也6.则x电

，%珍证7-»My方忒的

■T.

上、「CH。

八尼‘、''外次$心，H,SOH为3用型中以nj试利也teasE余信心

AHr

"U

令v4—c降铃：

0一〜田,

0

4具母同初力小哆廿。匀破中的陶＜躲&涧喙砌#__

。市产b&QH8）反波

。不同珏4月密自吐％“八X/.

【答案解析】例1：①③@；

F3c

【解析】XXoA中F的电负性很强，-CF3为吸电子基团，使得-OOCH中C-0键极性增强，更易断裂，水

5

解反应更易进行，中-CH3是斥电子集团，使得-OOCH中C-O健极性减弱，更难断裂，水解反应更难进

行，因此在同一条件下，化合物水解反应速率由大到小的顺序为：①③②；

例2：G是对硝基氯苯，H是对硝基苯酚。都是分子晶体，H存在分子间氢键。

例3：22

【解析】根据流程，有机物A在Fe/H+的作用下发生还原反应生成有机物B,根据有机物B的分子式和有机物A的

结构可以得到有机物B的结构为A；有机物B发生两个连续的反应后将结构中的氨基黛化为羟基，得到

有机物C；有机物C发生取代反应得到有机物D,根据有机物D的分子式可以推出有机物D为;有

机物D与NBS发生取代反应得到有机物E,根据有机物E的分子式可以推出有机物E为;有机物E

与P（OC2H5）3发生反应得到有机物F,有机物F与有机物G发生反应得到有机物H,结合有机物H的结构、有机物

G的分子式和小问5的已知条件可以得到有机物G的结构为OHC最后，有机物H与BB门反应

得到目标化合物I。E加成后的产物是：n,F的中心原子的杂化有sp2,sp3两种。

【针对练习1】D

【解析】D中氨基能与水形成分子间氢键，B不存在。

例4：先进行反应③再进行反应④可以防止酚羟基被氧化

【解析】反应③和④的顺序不能对换，先进行反应③再进行反应④可以防止酚羟基被氧化;

【针对练习2】保护竣基，防止在G-H时生成副产物

例5（2024•山东改编）

,OH.

⑴AX⑵+"小。---克^A0叨”尸唱

【解析】

单皱）

M・h公、什＞。

例6：取代反应还原反应

6

【解析】由流程图可知，A与甲醇发生酯化反应生成B,则A的结构简式为."0H；B与CH3sH发生加成反应生成

C；C在碱性条件下发生酯的水解反应，酸化后生成D,则D的结构简式为CHS、OH：D与S0C12发生取代反

应生成E：由F的分子式可知，F的结构简式为｛j；F发生硝化反应生成G,G的结构简式为$.；G在一定条件

力NO,

OH

下发生水解反应生成H,H的结构筒式为•，二H与发生取代反应生成I；I与乙醉钠发生反应生成J；J

NO,

发生硝基的还原生成K,K的结构简式为K与E发生取代反应生成L；L与H,CQ>S0,CHL反应生成

Mo

o

【针对练习3）【答案】（1）酸性高钵酸钾溶液（2）（3）H20

Br

【解析】根据信息知，A先和液嗅发生取代反应生成B,然后B再发生氧化反应生成C,则B为&BR；C发

NHOBr

生取代反应生成D,D发生取代反应生成E,E发生取代反应生成根据F、H的结构简式及G的分

子式知，F中一CH?Br中澳原子被取代生成G为,G中醇羟基、亚氨基和钺基发生取代反应生成H。

（1）B中甲基被酸性高锌酸钾溶液氧化生成C中竣基，所以B-C所需的试剂为酸性高钵酸钾溶液；（2）若

用KOH代替AlCb，D-E会生成一种与E互为同分异构体的有机物，氨基和一CO。发生取代反应生成E的同分