高考化学一轮复习 同步课件 大单元三　第九章　第31讲　物质结构与性质综合应用（浙江版）

第九章

第31讲

物质结构与性质综合应用物质结构与性质填空题中的各小题之间相对独立，主要考查原子结构与性质、分子结构与性质、晶体结构与性质，具体考查角度如下：(1)以原子或离子结构为主线的考查角度(2)以配合物的结构为主线的考查角度(3)以分子结构为主线的考查角度(4)以晶体结构为主线的考查角度

√2.(2025·浙江6月选考，13)能代表化合物(N2H5)2Zn(SO4)2的结构片段如图(氢原子未画出)，下列有关该化合物的描述不正确的是A.图中球①代表原子团NH2B.该化合物易溶于水C.作还原剂时，该化合物释放H+D.氮原子上没有孤电子对，晶体中不存在氢键√

由结构片段和化合物化学式可知，各部分结构如图：

3.(2025·浙江1月选考，13)某化合物Fe(NH3)2Cl2的晶胞如图所示，下列说法不正确的是A.晶体类型为混合晶体B.NH3与二价铁形成配位键C.该化合物与水反应有难溶物生成D.该化合物热稳定性比FeCl2高√

由图可知，Fe(NH3)2Cl2晶体中存在离子键、配位键、分子间作用力，具有分子晶体和离子晶体的特性，属于混合晶体，A正确；NH3与二价铁通过配位键形成[Fe(NH3)2]2+，B正确；Fe(NH3)2Cl2与水反应可以生成Fe(OH)2沉淀，化学方程式为Fe(NH3)2Cl2+2H2O===Fe(OH)2↓+2NH4Cl，C正确；Fe(NH3)2Cl2中[Fe(NH3)2]2+离子半径大于Fe2+，[Fe(NH3)2]2+与Cl-之间的键能小于Fe2+与Cl-之间的键能，Fe(NH3)2Cl2热稳定性比FeCl2弱，D错误。

ABD

(2)一种铜化合物的晶胞如图1，写出由配离子表示的该化合物的化学式：

。

(3)化合物A[化学式：(H2N)3PS]和B[化学式：(H2N)3PO]具有相似的结构，如图2。化合物B给出H+趋势相对更大，请从结构角度分析原因：_______________________________________________________________________________________________________。合物B结构相似，氧元素的电负性大于硫元素的电负性，在化合物B中N—H的极性更强，更易断裂化合物A与化

5.(2025·浙江一模)锌和硫在工业中都有重要作用，也是人体必需元素。回答下列问题：(1)下列说法正确的是

(填字母)。A.基态锌原子的价层电子排布式为4s2B.碱性：[Zn(NH3)4]2+<NH3C.基态硫原子核外电子占据的原子轨道数为8D.同周期元素中第一电离能大于硫元素的有三种BD

基态锌原子的价层电子排布式为3d104s2，故A错误；氨气在水中会与水发生反应生成一水合氨，一水合氨是一种弱碱，在水中部分电离出氢氧根离子，[Zn(NH3)4]2+中氨气和锌离子通过配位键形成了配离子，比较稳定，很难在溶液中与水结合，电离出氢氧根离子，故B正确；基态硫原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，占据的原子轨道数为9，故C错误；同周期元素中第一电离能大于硫元素的有三种，分别为P、Cl、Ar，故D正确。(2)硫化锌是优良的半导体锂离子电池负极材料，在充电过程中，负极材料晶胞的组成变化如图所示。LixZnyS晶胞中x∶y=

。6∶1

由图中充电后的晶胞结构可知，Zn2+或Li+共七个，S2-有四个，结合化合价代数和等于零可以算出LixZnyS晶胞中x∶y=6∶1。

端基S端基S原子含有孤电子对，能作配位原子

(或

)

返回精练高频考点提升关键能力课时精练对一对题号1234567答案DDBDBAB答案12345678910答案123456789108.(1)NaCuO2

4

(2)AB

(3)sp2

(4)>(5)F-半径小，能与水分子形成强烈的静电作用，水合时释放大量能量答案123456789109.(1)12

LaNiO3

(2)BC(3)①(CH3)2N—CO—N(CH3)2分子间只存在范德华力，CO(NH2)2分子间存在范德华力和氢键，故CO(NH2)2的沸点高②<

O的电负性大于S，CO(NH2)2中N的电子云密度降低，故结合H+的能力：a<b答案1234567891010.

1.(2025·浙江第一届NBchem高考模拟)下列表示正确的是A.NH3的VSEPR模型名称为正四面体形B.固体SiO2一定是晶体C.基态氧原子的价层电子轨道表示式：D.DNA分子中碱基A和T配对形成的氢键：12345678910答案√12345678910答案

2.五羰基铁[Fe(CO)5]是一种具有三角双锥结构的黄色黏稠状液体，结构如图所示，已知其熔点为-20℃，沸点为103℃。下列推测不合理的是A.属于分子晶体B.不溶于水，易溶于苯C.隔绝空气受热分解生成Fe和COD.每个Fe(CO)5粒子中含20个σ键12345678910答案√

五羰基铁[Fe(CO)5]是一种具有三角双锥结构的非极性分子，易溶于非极性溶剂苯中，故B正确；五羰基铁不稳定，在隔绝空气条件下受热分解，生成铁和一氧化碳，故C正确；1个分子中铁和碳原子形成5个σ键，每个碳氧三键中含一个σ键，则每个Fe(CO)5粒子中含10个σ键，故D错误。12345678910答案12345678910答案3.(2025·浙江第一届NBchem高考模拟)物质微观结构决定宏观性质，进而影响用途。下列微观结构或现象不能解释其性质的是选项微观结构或现象性质ASCN-中S和N均具有孤电子对S和N均可以作为配位原子B杯酚分离C70和C60体现超分子的自组装C磷脂分子头部亲水，尾部疏水；细胞膜是磷脂双分子层细胞膜双分子层头向外，尾向内排列DHF的浓溶液酸性增强√12345678910答案

SCN-的电子式为

，S和N原子均有孤电子对，均可以作为配位原子，A正确；杯酚与C60能形成超分子，与C70不能形成超分子是因为超分子具有“分子识别”的特性，不是因为超分子的自组装，B错误；细胞膜是磷脂双分子层，磷脂分子头部亲水，尾部疏水使细胞膜双分子层头向外，尾向内排列，C正确；HF的浓溶液酸性增强是因为F-和HF形成氢键缔合成F-(HF)n，使HF电离程度增大，D正确。

12345678910答案√

12345678910答案5.(2023·山东，5)石墨与F2在450℃反应，石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF)x，该物质仍具润滑性，其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是A.与石墨相比，(CF)x导电性增强B.与石墨相比，(CF)x抗氧化性增强C.(CF)x中C—C的键长比C—F短D.1mol(CF)x中含有2xmol共价单键12345678910答案√

石墨晶体中每个碳原子上未参与杂化的1个2p轨道上电子在层内离域运动，故石墨晶体能导电，而(CF)x中没有未参与杂化的2p轨道上的电子，故与石墨相比，(CF)x导电性减弱，A错误；石墨层间插入F后形成的C—F键长较C—C键长短，键能大，分子结构稳定性增强，抗氧化性增强，B正确、C错误；由题干结构示意图可知，在(CF)x中每个C与周围的3个碳原子、1个F原子形成共价键，每个C—C被2个碳原子共用，即1

mol(CF)x中含有2.5x

mol共价单键，D错误。12345678910答案6.(2025·嘉兴高三模拟)[Co(NH3)6]Cl3是一种重要的化工产品。实验室可利用CoCl2制取该配合物：2CoCl2+2HCl+12NH3+H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O。已知[Co(NH3)6]3+的正八面体形的空间结构如图，下列说法不正确的是A.[Co(NH3)6]3+中含有极性键、配位键和氢键B.[Co(NH3)6]3+中∠N—Co—N有两种不同大小的键角C.NH3、H2O与Co3+形成配离子的稳定性：NH3>H2OD.若[Co(NH3)6]3+中两个NH3被Cl-替代，得到的[Co(NH3)4Cl2]+有2种结构12345678910答案√

[Co(NH3)6]3+中NH3的N—H为极性键，NH3与Co3+间为配位键，没有氢键，A错误；由图可知，NH3与中心离子Co3+形成的空间结构为正八面体形，∠N—Co—N在正方形平面内键角为90°，竖直与平面方向形成的键角为90°，竖直方向形成的键角为180°，B正确；O的电负性比N强，原子核对外层电子的吸引能力强，因此O不易提供孤电子对形成配位键，故NH3形成配离子的稳定性强于H2O，C正确；正八面体的6个顶点完全相同，[Co(NH3)4Cl2]+的空间结构有2种，分别为

、

，D正确。12345678910答案7.(2025·金华模拟)冰晶石(Na3AlF6)的晶胞结构如图所示。下列说法正确的是A.Na3AlF6晶体属于混合型晶体B.与浓硫酸共热，可产生HF气体C.Cl原子的3p能级给出电子对能力比F原子的2p能级弱，

故不存在Na3AlCl6D.Na3AlF6晶体中，Al原子中的2d、3s、3p等轨道进行杂化形成6个杂化

轨道12345678910答案√12345678910答案

8.(2025·浙江新阵地教育联盟高三第一次联考)N、O、F的化合物种类繁多，应用广泛，请回答：(1)某化合物的晶胞如图所示。该化合物的化学式为

，已知图中虚线连接的O原子与Cu原子距离最近且相等，晶体中距每个Cu原子最近的O原子有

个。12345678910答案NaCuO24

12345678910答案(2)下列说法不正确的是

(填字母)。A.基态铜原子的价层电子排布式为3d94s2B.第一电离能：F>O>NC.气态分子NOCl中所有原子均满足8电子结构，则分子中存在双键D.离子键的百分数：MgO<CaO12345678910答案AB

基态铜原子的价层电子排布式：3d104s1，故A错误；同周期元素中，从左到右第一电离能呈增大趋势，由于氮原子的2p能级轨道处于半充满状态，它的第一电离能大于氧的第一电离能，则第一电离能：F>N>O，故B错误；气态分子NOCl中所有原子均满足8电子结构，则结构式为O==N—Cl，分子中存在双键，故C正确；电负性：O>Mg>Ca，电负性差值越大，离子键的百分数越大，离子键成分的百分数：MgO<CaO，故D正确。12345678910答案(3)O3分子的键角约为117°，中心O原子的杂化方式为

。12345678910答案sp2

(4)已知吡啶()和吡咯()分子中均存在6个电子参与形成的大π键，判断碱性：吡啶

(填“>”“<”或“=”)吡咯。12345678910答案>

在吡咯中，氮原子的孤电子对参与形成了大π键，这使得氮原子上的电子云密度降低，从而减弱了其碱性，碱性：吡啶>吡咯。(5)弱电解质的电离一般是吸热的，而HF(aq)⥫⥬H+(aq)+F-(aq)

ΔH<0，结合F-的结构说明原因：_________________________________________

。12345678910答案F-半径小，能与水分子形成强烈的静电作用，水合时释放大量能量

任何一种酸在水中电离都分为两个过程：解离过程和溶剂化过程，解离过程是HF离解成F-和H+，这个过程是吸热的，溶剂化过程是解离出来的F-和H+与溶剂水作用，得到水合离子的过程，这个过程是放热的，当第二个过程放出的热比第一个过程吸收的热多，表现为放热。则HF(aq)⥫⥬H+(aq)+F-(aq)

ΔH<0，原因为F-半径小，能与水分子形成强烈的静电作用，水合时释放大量能量。12345678910答案9.(2025·杭州高三阶段练)镍酸镧具有良好的电化学性能，可用于光电化学领域。镍酸镧电催化剂立方晶胞如图所示。12345678910答案(1)La周围紧邻的O有

个，镍酸镧晶体的化学式为

。12LaNiO3

(2)金属镓(Ga)的卤化物熔点如表：12345678910答案

GaF3GaCl3GaBr3熔点/℃>100077.75122.3下列说法正确的是

(填字母)。A.Ga的基态原子简化电子排布式为[Ar]4s24p1B.GaI3的熔点介于122.3℃和1000℃之间C.第一电离能：Al>Ga；电负性：Ca<GaD.GaCl3易形成二聚体Ga2Cl6(结构如图所示)，GaCl3和Ga2Cl6中Ga的杂化

方式相同BC

Ga的原子序数为31，基态原子简化电子排布式为[Ar]3d104s24p1，故A错误；F、Cl、Br、I元素电负性递减，GaF3为离子晶体，GaCl3、GaBr3、GaI3为分子晶体，相对分子质量越大、分子间作用力越大、熔点越高，一般分子晶体熔点低于离子晶体，所以GaI3熔点介于GaBr3与GaF3之间，即GaI3的熔点介于122.3

℃和1

000

℃之间，故B正确；Al、Ga同主族，同主族元素从上至下第一电离能递减，即第一电离能：Al>Ga；Ca、Ga同周期，同周期主族元素从左至右电负性递增，即电负性：Ca<Ga，故C正确；12345678910答案GaCl3易形成二聚体Ga2Cl6，Ga2Cl6中Ga形成4个σ键，Ga采取sp3杂化，GaCl3中Ga形成3个σ键，无孤电子对，Ga采取sp2杂化，即GaCl3和Ga2Cl6中Ga的杂化方式不同，故D错误。12345678910答案(3)化合物a、b、c的结构如图：12345678910答案①已知沸点：a>c，主要原因是_______________________________________________________________________________________________。②化合物a、b中氨基结合质子的能力是a

(填“>”“<”或“=”)b，请从结构角度说明原因：_____________________________________________________________________。(CH3)2N—CO—N(CH3)2分子间只存在范德华力，CO(NH2)2分子间存在范德华力和氢键，故CO(NH2)2的沸点高<O的电负性大于S，CO(NH2)2中N的电子云密度降低，故结合H+的能力：a<b10.(2024·浙江稽阳联谊学校高三联考)磷及其化合物用途广泛。请回答：(1)某激发态P原子的电子排布式为[Ne]3s13p33d1，该P原子中共有

种能量不同的电子。12345678910答案6

该激发态P原子的电子在10个原子轨道上运动，在1s、2s、2p、3s、3p、3d运动的电子能量不同，因此有6种能量不同的电子。