高考化学一轮复习 同步课件 大单元五　第十五章　第63讲　有机化学综合大题突破（广东版）

第十五章

第63讲

有机化学综合大题突破1.基于官能团的变化认识其转化关系，进一步掌握烃及其衍生物的转化关系。2.根据合成路线图中有机物的分子结构、转化条件及题干新信息综合解答有关问题，如：有机物的命名、分子式与结构简式的书写、官能团的判断与书写、反应类型及反应条件的判断、有机化学方程式的书写、同分异构体数目推断与书写、简单合成路线的设计等。复习目标1.题型特点有机化学综合推断题往往以新药、新材料的合成为背景，以实际问题为任务，联系生产实际和科技成果应用，以框图的形式呈现一系列有机的转化过程及条件，串联多个重要的有机反应而组合成综合题，围绕有机化学基础的主干知识设置问题，有时还会引入新信息，涉及知识面广、综合性强、思维容量大。常考点有有机物的命名、分子式与结构简式的书写、官能团的判断与书写、反应类型及反应条件的判断、有机化学方程式的书写、同分异构体数目推断与书写，模仿题干设计简单有机合成路线等。2.掌握典型有机物的转化关系及反应类型3.官能团、反应类型的推断(详见第60讲)1.(2025·广东高三期中)我国科学家最近在有机光催化剂/廉价金属协同催化的不对称多组分合成中取得进展。其中一个反应如图(反应条件略，Bn—代表苯甲基C6H5CH2—，Ph代表苯基C6H5—)。(1)化合物2a的分子式为

。(2)化合物4a中含氧官能团名称为

。C12H14羟基(3)关于上述反应的相关物质及转化，下列说法正确的有

(填字母)。A.有π键的断裂和σ键的形成B.存在碳原子杂化方式的改变，有手性碳原子的形成C.2a是苯乙烯的同系物，能发生加聚反应生成高分子化合物D.已知1a的环上存在类似苯环的大π键，则单个硫原子孤电子对数为1ABD

根据题干信息，1a和2a先发生碳碳双键的加成反应，生成

，再和3a发生加成反应得到4a。过程中有加成反应，存在C==C、C==O的断裂，同时有C—C的形成，故有π键的断裂和σ键的形成，A正确；存在碳原子杂化方式的改变(sp2→sp3)，有手性碳原子的形成

，B正确；2a含有两个碳碳双键，苯乙烯含一个碳碳双键，官能团数目不同，不互为同系物，但能发生加聚反应生成高分子化合物，C错误；已知1a的环上存在类似苯环的大π键，则单个硫原子的杂化方式为sp2，形成了两个σ键，孤电子对数为1，D正确。(4)化合物3a与O2发生催化氧化后生成化合物Ⅰ，分子式为C9H10O2，___(填“能”“不能”或“不一定能”)用红外光谱仪检测该反应。在Ⅰ的同分异构体中，属于芳香酸且核磁共振氢谱有4组峰的结构共

种。能2

化合物3a被催化氧化生成

，醛基转化为羧基，红外光谱仪能用来检测官能团；属于芳香酸，说明苯环上有羧基，且核磁共振氢谱有4组峰，说明结构对称，符合要求的结构为

、

，共2种。(5)根据上述信息，分四步合成化合物Ⅱ。①第一步，芳香烃的一溴取代：其反应的化学方程式为_______________________________________(注明反应条件，下同)。+Br2

+HBr

根据题干信息，化合物Ⅱ由

、

、

发生反应生成，苯甲醛由苯甲醇催化氧化生成，苯甲醇由甲苯卤化后水解生成，则芳香烃为甲苯，甲苯的取代反应化学方程式：

+Br2

+HBr。②第二步，进行

(填具体反应类型)：其反应的化学方程式为

。取代反应(或水解反应)+NaOH+NaBr

卤代烃发生水解反应生成苯甲醇，反应的化学方程式：

+NaOH+NaBr。③第三步，催化氧化。④第四步，合成Ⅱ：③中得到的芳香化合物与1a、

(填结构简式)反应。(6)参考上述三组分反应，利用含三元环的共轭二烯烃5a与1a、3a直接合成开环产物Ⅲ，写出5a的结构简式：

。

对化合物Ⅲ的结构进行分析，

，化合物Ⅲ由含三元环的共轭二烯烃发生反应生成，需要形成共轭二烯烃，圆圈处为三元环，故5a的结构简式：

。(1)化合物A的名称为

。学科学的发展，药物化学是重要的有机化学分支之一，合成某药物中间体G的流程如图所示：已知：乙酸酐为2分子乙酸脱水得到，结构简式为

。2.(2025·广东高三上阶段练习)有机化合物的提取与合成极大地促进了化对氟苯酚(或4-氟苯酚)(2)化合物C中除羟基外的含氧官能团的名称为

；化合物C的某同分异构体含有苯环，在核磁共振氢谱图上只有4组峰，且能够发生银镜反应，其结构简式为

(任意写一种)。酮羰基(或

)

据流程图可知A发生取代反应生成B，B发生分子内重排生成C，在乙酸钠的作用下C和乙二酸二乙酯反应生成D，D和氢气发生加成反应生成E，比较E和G的结构简式可知F为

，E发生消去反应得到F，F再与氢气加成得到G。由化合物C的结构简式可知，C中除羟基外的含氧官能团的名称为酮羰基；化合物C除苯环外，含2个氧、2个碳、1个氟、1个不饱和度，其某同分异构体含有苯环，在核磁共振氢谱图上只有4组峰，且能够发生银镜反应，则其同分异构体含醛基且分子中结构对称，其结构简式为

或

。(3)对化合物D，分析预测其可能的化学性质，完成下表。序号反应试剂、条件反应形成的新结构反应类型①H2，钯催化

加成反应

D中含碳碳双键、酮羰基，两者均能和氢气发生催化加成反应生成新的结构：

。序号反应试剂、条件反应形成的新结构反应类型②

—COOCH3

甲醇，浓硫酸、加热取代反应(或酯化反应)

D中含羧基，能和甲醇在浓硫酸催化和加热条件下，发生酯化反应生成酯基。(4)下列关于物质E说法正确的是

(填字母)。A.分子中不存在手性碳原子B.可以发生缩聚反应形成聚酯C.可以和FeCl3溶液发生显色反应D.1molE与足量NaHCO3反应产生1molCO2BD

连有4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，故E中的手性碳原子标记为

，A错误；E中含醇羟基和羧基，可以发生分子间酯化反应形成聚酯，B正确；E中不含酚羟基，不能和FeCl3溶液发生显色反应，C错误；1

mol

E含1

mol羧基，与足量NaHCO3反应产生1

mol

CO2，D正确。(5)以对甲基苯酚为有机原料，合成

。基于你设计的合成路线，回答下列问题：①第一步反应的化学方程式为_____________________________________

。+CH3COOH+②第一步含苯环产物与足量的NaOH在加热条件下反应的化学方程式为

。③目标产物被酸性KMnO4溶液氧化后的产物的结构简式为

。+2NaOH+CH3COONa+H2O

根据题干流程，

发生第一步反应生成

，

与AlCl3发生第二步反应生成

，

与乙二酸二乙酯

在乙酸钠的作用下发生成环的反应生成

。目标产物中碳碳双键、苯环上的甲基均会被酸性KMnO4溶液氧化，氧化后的产物的结构简式为

。3.(2025·深圳高三上期中)卤代烃在有机合成的官能团转化和碳链构建中起着重要作用。一种基于CO、碘代烃类等物质合成化合物ⅶ的路线如图(加料顺序、反应条件略)：(1)化合物ⅶ中含氧官能团的名称为

。(2)一定条件下，化合物X与O2按物质的量之比为2∶1发生反应可生成化合物ⅲ，该反应的原子利用率为100%，则化合物X的名称为

。酯基乙烯(3)下列说法正确的有

(填字母)。A.反应④属于取代反应，反应过程中，有H—O断裂和C—I形成B.化合物ⅴ比化合物ⅵ沸点

高的原因是化合物ⅴ存在

分子间氢键C.在ⅶ分子中，有7个碳原

子采取sp2杂化，但不存

在手性碳原子D.CO属于极性分子，分子

中存在由p轨道“肩并肩”形成的σ键BC

化合物ⅰ(C6H5Br)与Mg反应生成化合物ⅱ(

)，则化合物ⅰ的结构简式为

，化合物ⅱ与化合物ⅲ(

)反应生成化合物ⅳ(

)，化合物ⅳ发生水解反应生成化合物ⅴ(

)，

化合物ⅴ发生取代反应生成化合物ⅵ(

)，化合物ⅵ与CO、

反应生成化合物ⅶ(

)，据此回答。反应④属于取代反应，反应过程中有C—O断裂和C—I形成，A错误；化合物ⅴ结构中含有羟基，能形成分子间氢键，沸点高于化合物ⅵ的沸点，B正确；

在ⅶ分子中，苯环上碳原子和酯基的碳原子总共有7个碳原子采取sp2杂化，化合物ⅶ不存在手性碳原子，C正确；CO属于极性分子，分子中存在由p轨道“肩并肩”形成的π键，不是σ键，D错误。(4)一定条件下，化合物ⅵ发生反应可生成分子式为C8H8的化合物，其反应类型为

，写出反应的化学方程式：_____________________________________。消去反应+NaOHNaI+H2O+得到反应产物Y，Y与化合物ⅴ互为同分异构体，则化合物Y的结构简式为

。在化合物ⅴ的同分异构体中，能与FeCl3溶液发生显色反应的共

种。(5)一定条件下，化合物ⅱ与CH3CHO发生类似②的反应，再通过反应③9

由分析知，反应②为加成反应，反应③为水解反应，则化合物Y的结构简式为

；在化合物ⅴ的同分异构体中，能与FeCl3溶液发生显色反应，则含有酚羟基，当苯环上的取代基为—OH和—CH2CH3时有3种，苯环上的取代基为—OH和两个—CH3时有6种，总共9种。(6)以环戊烷、化合物ⅲ和CO为含碳原料，利用上述反应原理，合成化合物ⅷ。基于你设计的合成路线，回答下列问题：①从环戊烷出发，第一步的化学方程式为___________________________(注明反应条件)。

由流程信息可知，化合物ⅷ应由

、

、CO反应得到，

可由

发生类似①、②、③、④的反应得到，

由

水解得到，

由

与溴发生取代反应得到。由分析可知，从环戊烷出发，第一步反应为

与溴单质的取代反应，反应的化学方程式为

。②最后一步反应中，有机反应物为

(写结构简式)。、

由分析知，最后一步反应中，有机反应物为

、

。精练高频考点提升关键能力课时精练(A)答案12341.(1)醛基(2)①C8H6

②15

(3)AB

(4)H2O答案12342.(1)较大(2)

(3)羰基羧基1

(4)AC

答案12342.(5)①+HBr—→

+H2O取代反应HBr

②n

+n+(2n-1)H2O答案12343.(1)醛基、醚键、羟基对二甲苯(或1，4-二甲苯)

(2)①—COONa置换反应②H2、Ni，加热(3)来源广泛，节约能源，降低成本，生成的聚酯类物质容易降解，减少白色污染(答出一条合理答案即可)

(4)6

、答案12343.(5)AC

(6)①HOCH2—CH2OH

②CH3—CH2OHCH2==CH2↑+H2O答案12344.(1)取代反应(2)C11H13NO3硝基(3)

(4)AC答案12344.(5)

+CH3Cl+NaOH—→

+NaCl+H2O(6)

(或

)答案12344.(7)①NaBH4

②

+NaCN—→

+NaCl(1)化合物la中含氧官能团的名称为

。1.(2025·广东模拟预测)“李朝军三组分反应”是指在过渡金属催化下醛-炔-胺三组分制炔胺的反应，其中的一个反应如图(反应条件略，Ph—代表—C6H5)。醛基1234答案

化合物2a的分子式为C8H6。(2)①化合物2a的分子式为

。C8H61234答案②b与3a互为同系物且相对分子质量比3a大14，b的同分异构体中，同时含有苯环和—NH2结构的共

种(考虑对映异构)。151234答案

b与3a(分子式为C7H9N)互为同系物且相对分子质量比3a大14，故b的分子式为C8H11N，b的同分异构体中同时含有苯环和—NH2结构，故苯环一取代同分异构体有3种，分别为

、

(与氨基相连的碳原子为手性碳原子，存在立体异构)；苯环二取代同分异构体侧链分别为—CH2CH3、—NH2(邻、间、对3种)，—CH2NH2、—CH3(邻、间、对3种)；苯环三取代(—CH3、—CH3、—NH2)的同分异构体有6种，故b满足条件的同分异构体共15种。1234答案(3)下列说法正确的有

(填字母)。A.在1a、2a和3a生成4a的过程中，有π键的断裂与σ键的形成B.在4a分子中，存在手性碳原子，并有24个碳原子采取sp2杂化C.在5a分子中，有大π键，所有

碳原子一定共平面D.化合物5a可与FeCl3溶液发生

显色反应，且可发生原子利

用率为100%的还原反应AB1234答案1234答案

在1a中醛基在反应中碳氧双键断裂，故有π键的断裂，4a中有C—C和C—N

σ键的生成，A正确；标记*的碳原子为手性碳原子(

)，其中四个苯环共24个碳原子都为sp2杂化，B正确；5a分子中有单键，单键可以旋转，所有的碳原子可能共平面，不是一定共平面，C错误；化合物5a中的羟基不是酚羟基，不可与FeCl3溶液发生显色反应，D错误。

1a和3a按照以下机理

反应时，还生成了1

mol

H2O。(4)过渡金属[M]催化醛-炔-胺三组分制炔胺的反应机理如图所示，则1a、2a、3a生成1mol4a的同时，还生成1mol

(填化学式)。H2O1234答案2.(2025·中山模拟预测)G是一种四环素类药物合成中间体，其合成路线如图：(1)A分子中，与2号碳相比，1号碳的C—H极性相对_____(填“较大”或“较小”)。1234答案较大

A与B发生取代反应得到C，再经过酯基水解并酸化后得到D，D发生脱水成环得到E，E中的酮羰基经过转化得到F，最后

LiAlH4还原酯基得到G。1号碳上吸电子基团比2号碳多，所以其电子云偏移程度大，极性较大。1234答案(2)D→E会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物，其结构简式为

。1234答案1234答案

D分子有2个羧基，均可以与苯环脱水成环，故副产物为

。

E分子中含氧官能团还有羧基、羰基；F分子中手性碳如图所示：

，有一个手性碳原子。(3)E分子中含氧官能团名称为醚键、

和

，F分子中手性碳原子数目为

。1234答案羰基羧基1(4)下列说法正确的有

(填字母)。A.F生成G是还原反应，反应过程

中有π键断裂B.C分子中有大π键，存在手性碳

原子C.D在水中的溶解度比HOOCCH2

CH2COOH小，D与H2O之间可

形成氢键D.E生成F中的“2)(CH2OH)2，

H+”，分两步完成，第一步是取代反应1234答案AC

F生成G为酯基的还原，反应过程中有C==O断裂，C==O中含有π键，A正确；C分子中苯环上存在大π键，但分子中没有手性碳原子，B错误；D分子中的苯环为较强的疏水基团，而HOOCCH2CH2COOH有多个亲水基团，且分子体积小，所以D在水中溶解度较小，D分子中也具有亲水的羧基，可以与水分子之间形成氢键，C正确；E生成F中的“2)(CH2OH)2，H+”，分两步完成，第一步是发生加成反应生成

，第二步发生取代反应生成F，D错误。1234答案(5)结合以上流程，以

和

为原料制备

。①从

开始，第一步反应的化学方程式：

，第二步反应的反应类型是

，无机产物是

。取代反应+HBr—→+H2OHBr1234答案

结合A、B、C以及F到G之间的反应原理，合成路径第一步为将环己醇中羟基取代，得到1-溴环己烷：+HBr—→

+H2O，第二步为利用B到C的反应，将1-溴环己烷和丙二酸二甲酯发生取代反应得到

，同时生成小分子无机产物HBr；第三步为利用F1234答案1234答案

到G的反应，将其还原转化为

；第四步为原料丙二酸二甲酯水解为丙二酸。②最后一步反应的化学方程式：___________________________________

。n

+n

+(2n-1)H2O1234答案

最后

与丙二酸发生缩聚反应得到目标产物，其化学方程式为n

+n

+(2n-1)H2O。1234答案3.(2025·深圳二模)基于生物质资源开发常见的化工原料，是绿色化学的重要研究方向。利用木质纤维素为起始原料生产生物基呋喃二甲酸聚酯，该物质有望替代石油基聚酯。如图是生物基聚酯PEF和石油基聚酯PET的合成流程：已知：(ⅰ)F的核磁共振氢谱只有两组峰，且1molF能与2molNaHCO3反应。1234答案(ⅱ)F结合CO2生产聚碳酸对二甲苯酯可以实现碳减排，缓解日益紧张的能源危机，存在如图的转化关系：1234答案(1)化合物C中的含氧官能团有

(填名称)，物质E的名称为

。醛基、醚键、羟基对二甲苯(或1，4-二甲苯)1234答案1234答案序号反应试剂、条件反应形成的新结构反应类型①Na(足量)

②

加成反应(2)对化合物D，预测其可能的化学性质，完成下表。—COONa置换反应H2、Ni，加热

葡萄糖在酒化酶作用下生成的A为乙醇，经一系列转化得到B，B为乙二醇；石油中提取的E在试剂b作用下生成F，根据已知：(ⅰ)F的核磁共振氢谱只有两组峰，且1

mol

F能与2

mol

NaHCO3反应，则F为

，E为

，试剂b为酸性高锰酸钾溶液。根据化合物D的结构，可知有两个羧基可以与金属钠发生置换反应，该物质中只有碳碳双键可以与氢气在催化剂、加热条件下发生加成反应。1234答案(3)用植物秸秆代替石油制备聚酯材料的好处是___________________________________________________________________________________________(答出一条合理答案即可)。来源广泛，节约能源，降1234答案低成本，生成的聚酯类物质容易降解，减少白色污染(答出一条合理答案即可)(4)化合物G的芳香族同分异构体中符合下列条件的有

种(不含立体异构)。写出其中核磁共振氢谱有五组峰，峰面积之比为3∶2∶2∶2∶1的结构简式：

。①1molG最多能与2molNa2CO3反应；②苯环上有三个取代基。61234答案、

化合物G(分子式为C8H10O2)的芳香族同分异构体中符合所给①②条件的可以由

、

或

中苯环上的一个氢原子被乙基取代所得，则符合条件的同分异构体共有6种，其中核磁共振氢谱有五组峰，峰面积之比为3∶2∶2∶2∶1的结构简式：

、

。1234答案

G生成H的反应为缩聚反应，生成了聚碳酸酯，因此有H—O断裂和C—O形成，聚碳酸酯易发生降解，不会造成白色污染，选AC。(5)关于G生成H的反应的说法正确的有

(填字母)。A.反应过程中，有H—O断裂B.反应过程中，有C==O和C—O形成C.该反应为缩聚反应D.H物质不易降解，有可能会造成白色污染AC1234答案(6)参照上述信息，以A和CO2为起始原料合成

(其他无机试剂任选)，基于你设计的合成路线，回答下列问题：①最后一步反应中，有机反应物为

(写结构简式)。②从A出发，第一步的化学方程式为_______________________________

。HOCH2—CH2OH1234答案CH3—CH2OHCH2==CH2↑+H2O

参照上述信息，以A和CO2为起始原料合成

，采用逆合成分析法，根据信息ⅱ中G→H的转化可知，由HOCH2—CH2OH与二氧化碳反应生成

，CH2BrCH2Br在NaOH水溶液、加热条件下发生水解反应可得到HOCH2—CH2OH。通过CH2==CH2与Br2反应生成CH2BrCH2Br，乙烯由A即乙醇发生消去反应生成，则第一步：CH3—CH2OHCH2==CH2↑+H2O；第二步：CH2==CH2+Br2—→CH2BrCH2Br；第三步：CH2BrCH2Br+NaOHHOCH2—CH2OH；第四步：HOCH2—CH2OH

+H2O。1234答案4.(2025·清远一模)某药物中间体有机物(7a)的合成路线如图所示。(1)化合物1a生成2a的反应类型为

。(2)化合物3a的分子式为_________，所含的含氧官能团有醚键和

。1234答案取代反应C11H13NO3硝基(3)5a与4a互为同分异构体，且4a生成5a过程中σ键数目没有改变，这里存在非极性键的断裂，也存在极性键的断裂和形成，则有机物5a的结构简式为

。1234答案(4)下列说法正确的有

(填字母)。A.在2a生成3a的过程中有π键的

断裂与形成B.6a和7a均存在对映异构体C.3a可以发生加聚反应D.化合物4a既能与盐酸反应，

又能与NaOH溶液反应1234答案AC

化合物1a生成2a的反应中，1a中的酚羟基上的氢原子被—CH3取代；2a上的醛基先发生加成反应，再发生消去反应生成3a；3a发生还原反应生成4a；根据第(3)问可知5a为

；6a和氢气发生还原反应生成7a。2a生成3a涉及碳氧双键的断裂和碳碳双键的形成，A正确；6a无手性碳原子，无对映异构体，7a有手性碳原子(与—OH相连的碳原子)，有对映异构体，B错误；3a含碳碳双键，可发生加聚反应，C正确；4a含氨基(能与盐酸反应)，无能与NaOH溶液反应的官能团，D错误。1234答案(4)下列说法正确的有

(填字母)。A.在2a生成3a的过程中有π键的

断裂与形成B.6a和7a均存在对映异构体C.3a可以发生加聚反应D.化合物4a既能与盐酸反应，

又能与NaOH溶液反应1234答案AC(5)有机物1a生成有机物2a的化学方程式为__________________________

。1234答案+CH3Cl+NaOH+NaCl+H2O—→(6)写出一种满足下列条件的有机物2a的同分异构体的结构简式：

。①能发生银镜反应；②能与FeCl3溶液发生显色反应；③核磁共振氢谱有4组峰，其峰面积之比为6∶2∶1∶1。(或

)1234答案

已知条件①能发生银镜反应(含醛基结构)；②能与FeCl3溶液发生显色反应(含酚羟基)；③核磁共振氢谱有4组峰，其峰面积之比为6∶2∶1∶1，满足条件的2a的同分异构体的结构简式为

或

。1234答案(7)已知：R—X+NaCN—→R—CN+NaX(X是卤素原子)，R—CNR—COOH，根据题目中的转化信息，以

为原料设计

的合成路线，基于你的合成路线回答以下问题：①第一步所需要的化学试剂为

。②第三步的化学方程式为

。+NaCN—→+NaCl1234答案NaBH41234答案

合成路线应为第一步：

在NaBH4作用下羰基发生还原反应生成羟基；第二步：羟基和浓盐酸中的氯化氢发生取代反应生成—Cl；第三步：—Cl和NaCN反应生成—CN；第四步：—CN和水反应生成—COOH。精练高频考点提升关键能力课时精练(B)答案12341.(1)醛基、羧基(2)①C9H11N

②4

(3)AD

(4)吸收峰由6组变为3组，峰面积比为1∶1∶1

答案12341.(5)①CH2==CHCH3+CO2

CH2==CHCH2COOH

②加成反应③+O2

+2H2O

(6)OHC—COOH答案12342.(1)C4H10O3羟基、醚键(2)2

(CH3)2CHCONH2

(3)AC

(4)③>①>②答案12342.(5)①CH3CH2OH

②CH2==CH2+H2OCH3CH2OH

③+2NaOH+2NaCl答案12343.(1)3，5-二羟基苯甲酸C22H20O4

(2)羟基4

(或

或

或

)

(3)BC

答案12343.(4)+HNO3

+H2O

还原反应(5)答案12344.(1)醚键(2)Fe(或FeCl3)光照5(3)酯化反应(或取代反应)

+3CH3OH

+3H2O(4)ABC

答案12344.(5)6∶3∶2∶1

(6)①H2O

②2+O2

2+2H2O(1)化合物a中官能团的名称为

。1.(2025·肇庆一模)一种由非活化烯烃高效合成具有光学活性药物(d)的合成路线如图所示：醛基、羧基答案1234(2)①化合物b的分子式为

。②化合物b可与H2O发生加成反应生成化合物Ⅰ，化合物Ⅱ为Ⅰ的同系物，且其相对分子质量比Ⅰ少28，Ⅱ的同分异构体中，同时含有苯环、—NH2和醇羟基结构的共

种(含化合物Ⅱ，不考虑立体异构)。C9H11N答案12344

b结构上的碳碳双键与H2O发生加成反应生成羟基结构，依题意化合物Ⅱ结构上含有1个醇羟基、1个—NH2和1个苯环结构，则符合条件的Ⅱ的同分异构体结构为

、

、

、

，共四种。答案1234(3)下列说法正确的有

(填字母)。A.在a和b生成c的过程中，有π键断裂与σ键形成B.在c分子中，存在手性碳原子，碳原子均采取sp2杂化C.在d分子中，有大π键，且所有原子可能共面D.化合物d能发生取代反应、加成反应和氧化反应AD答案1234

a和b生成c的过程中，有C==O(π键)的断裂和C—N(σ键)的生成，A正确；c结构中不含有手性碳原子，苯环、碳碳双键和C==O上的碳原子为sp2杂化，剩余为sp3杂化，B错误；d结构中含有sp3杂化的碳原子，故所有原子不可能共平面，C错误；d结构中的羧基能发生取代反应，碳碳双键能发生加成反应，d还能燃烧(氧化反应)，D正确。答案1234(4)化合物a能发生氧化反应生成邻苯二甲酸，若用核磁共振氢谱监测该氧化反应，则可推测：与a相比，邻苯二甲酸的核磁共振氢谱图中_____

。峰由6组变为3组，峰面积比为1∶1∶1答案1234吸收(5)参考上述合成的原理，以丙烯(CH2==CHCH3)与苯胺()为有机原料(其他无机试剂任意选择)，合成化合物e。基于你设计的合成路线，回答下列问题：①第一步，加长碳链：其反应的化学方程式为______________________

(注明条件)。CH2==CHCH2COOH答案1234CH2==CHCH3+CO2答案1234

由题干流程可知，c→d过程为碳链加长过程，故丙烯加碳反应为CH2==CHCH3+CO2

CH2==CHCH2COOH。

CH2==CHCH2COOH与水发生加成反应生成CH2OHCH2CH2COOH。②第二步，进行

(填反应类型)。加成反应答案1234

CH2OHCH2CH2COOH结构中的羟基被氧化成醛基。③第三步，氧化：其反应的化学方程式为

(注明条件)。④第四步，合成e：③中得到的有机物与苯胺反应。+O2+2H2O答案1234(6)参考上述合成的反应，直接合成化合物f，需要以甘氨酸(H2NCH2COOH)和

(填结构简式)为反应物。答案1234OHC—COOH(1)二甘醇的分子式为

，所含官能团名称为

。(2)吗啉的同分异构体X中含有—CONH2结构的共有

种，其中核磁共振氢谱图显示有3组峰，且峰面积之比为1∶2∶6的结构简式为

。2.(2025·揭阳高三上阶段练习)N-甲基吗啉氧化物(NMMO)是一种广泛用于有机合成的溶剂。一种以二甘醇为原料合成NMMO的路线如图(反应条件略去)：C4H10O3答案1234羟基、醚键2(CH3)2CHCONH2

二甘醇先和氨气发生脱水缩合成环反应，得到吗啉，吗啉与甲醇发生取代反应，得到NMM，双氧水提供配位O，脱去一分子水，最终得到NMMO。吗啉分子具有一个不饱和度，X分子中的—CONH2结构占据一个不饱和度，所以剩下3个饱和碳原子，等效于丙烷的一氯代物的数目，共2种；核磁共振氢谱图显示有3组峰，且峰面积比为1∶2∶6的结构简式为(CH3)2CHCONH2。答案1234(3)下列说法不正确的是

(填字母)。A.在二甘醇分子中，存在手性碳原子，并有7个原子采取sp3杂化B.吗啉易溶于水，能与水形成分子间氢键C.NMM所有碳原子在同一平面内D.在反应③中，存在σ键的断裂与形成AC答案1234

二甘醇分子中没有手性碳原子，A错误；吗啉中的N—H能与水分子之间形成氢键，所以其易溶于水，B正确；NMM分子中O为sp3杂化，所有C也均为sp3杂化，均构成小的四面体结构片段，所有C原子不可能共面，C错误；反应③中H—O—O—H中的O—O与O—H均断裂，有HO—H形成，所以存在σ键的断裂和生成，D正确。答案1234①

②

③(4)酸碱质子理论认为：凡是能接受氢离子的分子或离子称为碱。胺类化合物中氮原子含孤电子对，氮原子上的电子云密度越大，碱性越强。下列三种物质的碱性由强到弱的顺序是

(填序号)。③>①>②答案1234

—CF3为吸电子基，使得—NH2的电子云向苯环偏移，碱性减弱，—CH3为推电子基，使得苯环上的电子云向—NH2偏移，碱性增强，碱性大小顺序为③>①>②。答案1234(5)以乙烯为含碳原料，利用①、②的反应原理，合成

。基于你设计的合成路线，回答下列问题：①最后一步反应中，有机反应物是

和

(写结构简式)。CH3CH2OH答案1234答案1234

根据目标产物结构逆推，最后一步的有机反应物为

和CH3CH2OH。②乙烯一步制得乙醇反应的化学方程式为__________________________

。CH3CH2OHCH2==CH2+H2O答案1234

乙烯与水加成制得乙醇的方程式为CH2==CH2+H2O

CH3CH2OH。③在相关步骤中涉及二元卤代烃转化为二元醇的化学方程式为________

(注明反应条件)。答案1234

二元卤代烃通过水解反应得到二元醇。+2NaOH+2NaCl3.(2025·广东模拟预测)亮菌甲素是一种新型的香豆素类化合物，其一种中间体的合成路线如图所示[反应条件略；Ph—代表苯基(C6H5—)]：已知：多个羟基连在同一个碳上的结构不稳定。(1)化合物ⅰ的名称为________

；化合物ⅲ的分子式为

。3，5-二羟基苯甲酸C22H20O4答案1234(2)化合物ⅴ所含官能团名称为

，其含有苯环且核磁共振氢谱中不同化学环境的氢原子个数比为1∶2∶2∶3的同分异构体(不含“—O—O—”结构)有

种，任写出其中一种的结构简式：

。羟基4(或

或

或

)答案1234(3)下列说法正确的有

(填字母)。A.化合物ⅰ可以与甲醛发生加聚反应B.反应⑤中，仅涉及σ键的断裂与形成C.反应②中，另一种产物是空间结构

为直线形的极性分子D.化合物ⅳ中存在两个手性碳原子，

且易溶于水，能与水形成分子间

氢键BC答案1234

化合物ⅰ和甲醇发生酯化反应生成化合物ⅱ，化合物ⅱ和PhCH2Cl发生取代反应生成化合物ⅲ，化合物ⅲ发生还原反应生成化合物ⅳ，化合物ⅳ发生取代反应生成化合物ⅴ，化合物ⅴ和

反应生成化合物ⅵ，据此解答。化合物ⅰ中存在酚羟基且邻、对位上有H，能与甲醛发生缩聚反应，A项错误；答案1234

由反应⑤

中的断键、成键情况可知，仅涉及σ键的断裂与形成，B项正确；反应②为取代反应，另一种产物为HCl，是空间结构为直线形的极性分子，C项正确；根据手性碳原子的定义，化合物ⅳ的结构中不存在手性碳原子，存在羟基，能与水分子形成分子间氢键，但其结构中疏水基团大，难溶于水，D项错误。答案1234(4)苯的衍生物中新基团的取代位置由原有苯环上的基团决定，—COOH属于邻位定位基，由此可用化合物ⅰ经过四步反应制得另一种药物的中间体ⅶ，其结构如图所示：①第一步引入酯基；②第二步引入硝基，反应的化学方程式为

；③第三步发生水解反应；④第四步反应将—NO2转化成—NH2，该反应属于

(填反应类型)。还原反应+HNO3+H2O答案1234

由题可知，制