《钒铁 磷含量的测定 钼蓝分光光度法》

1钒铁磷含量的测定钼蓝分光光度法警示－使用本文件的人员应有正规实验室工作实践经验。本文件未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件规定了钼蓝分光光度法测定钒铁中的磷的方法。本文件适用于钒铁中磷含量的测定。测定范围（质量分数）：0.0030%～0.300%。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T12806单标线容量瓶实验室玻璃仪器GB/T12807实验室玻璃仪器分度吸量管GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。试料以硝酸、盐酸分解，在氨性介质中用过氧化氢氧化钒，过滤分离。以硝酸溶解沉淀，经高氯酸处理冒白烟后，加入亚硫酸氢钠还原铁，磷与钼酸铵、硫酸肼反应生成磷钼蓝，于分光光度计上825nm波长处测量其吸光度。在校准曲线上查得磷的质量，计算得出试样中磷的含量。5试剂和材料分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂，实验用水为GB/T6682规定的三级及三级以上的蒸馏水、去离子或纯度与其相当的水。25.3高氯酸，ρ≈1.67g/mL。5.4过氧化氢，ρ≈1.10g/mL。5.5氢氧化铵，ρ≈0.90g/mL。5.6硝酸，1+2。5.7硝酸，1+50。5.8硫酸，1+1。5.9亚硫酸氢钠溶液，10g/L。称取50g亚硫酸氢钠(NaHSO3)置于600mL烧杯中，加入500mL水溶解，混匀。5.10氯化铁溶液，50g/L。称取5g氯化铁(FeCl3·6H2O)，置于400mL烧杯中，加入10mL盐酸(1+1)和90mL水溶解，混5.11显色剂溶液5.11.1钼酸铵溶液，20g/L。称取20g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]溶解于约100mL温水中，加入700mL硫酸(5.8)，冷却后以水稀释至1000mL，混匀。5.11.2硫酸肼溶液，1.5g/L。称取1.5g硫酸肼[(NH2)2·H2SO4]，加水溶解后，以水稀释至1000mL，混匀。5.11.3使用时，取25mL钼酸铵溶液(5.11.1)、10mL硫酸肼溶液(5.11.2)及65mL水，混匀。5.11.4移取10mL硫酸肼溶液(5.11.2)加入15mL硫酸(7+5)、75mL水，混匀。5.12磷标准溶液称取0.4394g预先在105℃-110℃烘至恒量并保存于干燥器中的磷酸二氢钾(KH2PO4，基准试剂置于400mL烧杯中，加入适量水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL也可以用磷标准溶液（1000μg），进行逐级稀释。移取10.00mL磷标准溶液定容于100mL容量5.13磷标准溶液取磷标准溶液（5.12）10mL于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含磷1μ分析中使用通常的实验室仪器。7取样和制样按GB/T4010的规定进行试样的采取和制备。8.1试料量按表1称取试样，精确至0.0001g。含量范围，%0.0030～0.100>0.100～0.3003试样量，g0.500.30加硝酸（5.1），mL8加盐酸（5.2），mL54加硫酸（5.8），mL8加高氯酸（5.3），mL88.2空白试验随同试料进行空白试验。8.3测定8.3.1将试料(8.1)置于200mL烧杯中，以少量水润湿，按表1加入硝酸(5.1)和盐酸(5.2)，盖上表面皿，低温加热至试样溶解，按表1加入硫酸(5.8)，继续加热蒸发至冒硫酸白烟约2min。8.3.2放置冷却后加入8mL氯化铁溶液(5.10)50mL温水，加热溶解可溶性盐类，用中速定量滤纸过滤不溶性残渣。用温热的硝酸(5.7)充分洗净，弃去残渣。8.3.3将滤液(8.3.2)收集于400mL烧杯中，用水稀释至200mL，加入5mL过氧化氢(5.4)，一边搅拌一边加入氢氧化铵(5.5)中和至沉淀刚好出现并过加10mL，搅拌，同时再加入2mL过氧化氢(5.4)，立即用中速定量滤纸过滤，用温水充分洗净，弃去滤液和洗液。8.3.4分次加入50mL温热硝酸(5.6)溶解滤纸上的沉淀于原烧杯中，用温热硝酸(5.7)洗净滤纸（洗至无铁离子）。按表1加高氯酸(5.3)，加热蒸发至高氯酸冒烟回流，溶液体积约为2mL呈可流动粘稠状时取下。8.3.5取下冷却后，加入约30mL温水加热溶解可溶性盐类、过滤，温水洗净，弃去残渣。滤液收集于100mL容量瓶中，冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。取下，流水冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。摇匀，在沸水浴中加热溶液至无色，加入25mL显色溶液(5.11.4)摇匀，再于沸水浴中加热15min，取下，流水冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。8.3.8将部分显色溶液(8.3.6)移入适当的吸收皿中，于分光光度计上825nm波长处，以参比溶液(8.3.7)调零，测量其吸光度，减去随同试料空白溶液的吸光度得到试料溶液的净吸光度。从校准曲线上查得相应磷的质量。8.4校准曲线的绘制8.4.1移取0mL、1.50mL、4.50mL、7.50mL、12.50mL、25.00mL磷标准溶液(5.13)分别置于一组200mL烧杯中，各加入5mL高氯酸(5.3)和5mL氯化铁溶液(5.10)，加热至高氯酸冒烟，回流至近干，取下，冷却后加入约30mL温水，加热溶解盐类，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。以下按分析步骤8.3.6和8.3.7进行。将部分显色溶液移入吸收皿中，于分光光度计上825nm波长处，以参比液调零，测量其吸光度。8.4.2移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL磷标准溶液(5.12)分别置于一组200mL烧杯中，各加入5mL高氯酸(5.3)和5mL氯化铁溶液(5.10)，加热至高氯酸冒烟，回流至近干，取下，冷却后加入约30mL温水，加热溶解盐类，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。以下按分析步骤8.3.6和8.3.7进行。将部分显色溶液移入吸收皿中，于分光光度计上825nm波长处，以参比液调零，测量其吸光度。8.4.3校准曲线系列每一溶液的吸光度减去零浓度溶液的吸光度，为磷校准曲线系列溶液的净吸光度，4以磷的质量(μg)为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。9分析结果的计算和表示9.1分析结果的计算按式(1)计算试样中磷的含量（质量分数）w(P)，数值以%表示：wx100....................................................式中：m1—自校准曲线上查得磷的质量，单位为微克(μg)；V—试液的总体积，单位为毫升(mL)；M—试料量，单位为克(g)；V1—分取试液的体积，单位为毫升(mL)。9.2分析结果的确定和表示同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r，则取算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值的绝对值大于重复性限r，则按照附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。该精密度试验是由8个实验室对6个不同水平的磷含量进行共同试验确定的，对各实验室报出的原始数据按照GB/T6379.2进行统计分析，精密度试验原始数据参见附录B。精密度见表2。磷含量（质量分数）%0.0030～0.300r=0.0002+0.0015mR=0.0005+0.0032m注：m是磷元素的质量分数，以%表示。在重复性限条件下，获得的两次独立测试结果的绝对值不大于重复性限（r以大于重复性限（r）的情况不超过5%为前提。在再现性限条件下，获得的两次独立测试结果的绝对值不大于再现性限（R），以大于再现性限（R）的情况不超过5%为前提。试验报告应包括下列内容：a)识别样品、实验室名称、地址和试验日期所需的全部资料；b)本文件的编号；c)分析结果及其表示；d)遵守本文件的程度；e)试样本身必要的详细说明；f)测定过程中存在的任何异常现象和在本文件中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产生影响的任何操作。(规范性)试样分析结果接受程序流程图试样分析结果接受程序流程图如图A.1所示。从独立结果开始是是－x|≤r否再次测定x3是lx－xl≤1.2r是lx－xl≤1.3r否否再次测定x4x1+x2+x33x1+x2+x3+x44x2注：r为重复性限。图A.1试样分析结果接受程序流程图GB/T8704.7-××××6(资料性）精密度试验原始数据磷含量的精密度试验原始数据见表B.1。表B.1磷含量的精密度试验原始数据实验室i磷含量（%）4#10.005980.005750.005860.006160.02360.02470.02480.02670.04940.04810.04850.04960.06750.06820.07040.07010.1210.1250.1230.1220.2640.2590.2610.27420.006180.006170.005710.02780.02740.02710.05110.04880.04860.07030.07020.06880.1270.1250.1250.2760.2780.26330.005830.006070.005810.02580.02680.02450.04980.04990.05070.06680.07070.06880.1230.1210.1170.2650.2690.27440.006150.005770.006190.02630.02430.02720.04910.04920.05130.07140.06930.06970.1180.1190.1240.2770.2680.26750.005890.005980.005780.02610.02680.02490.05120.05160.05120.07080.07070.06760.1230.1260.1250.2720.2680.27360.005960.006020.005710.02580.02630.02540.0513