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文档简介

16-2实际气体状态方程1.范德瓦尔斯方程

(2)方程的分析

a.等温线

t>31.1℃类双曲线,与IdealGas近似

t=31.1℃出现拐点,无相变

t<31.1℃出现相变,压力平行线AndrewCO2实验1869年

p-v图t>31.1℃只有1个实根,类双曲线

t=31.1℃出现3个相等实根,拐点

t<31.1℃出现3个不等实根vanderWaals等温线求v在单相区:vanderWaalsEOS较好反映物质性质变化趋势。在两相区:与事实不符,但是描述出了饱和状态。26-2实际气体状态方程1.范德瓦尔斯方程

(2)方程的分析b.临界点

联立求解范德瓦尔斯方程临界压缩因子:

实际物质:水:Zc=0.23;烃类等:0.25~0.29,个别0.3136-2实际气体状态方程(4)vanderWaals型方程

Redlich-Kwang方程:Redlich-Kwang-Soave方程:Peng-Robinson方程:(3)van方程意义

科学意义:描述了物质气、液相变的特征。准确性评价:描述了物质高温时的性质;描述了物质临界点的性质;描述了物质发生相变的特性。但精确度有限,两相区规律不正确。46-2实际气体状态方程2.维里状态方程1901年,KamerlinghOnnes提出Virial方程:无穷级数B、C、D……(B’、C’、D’):第二、第三、第四……维里系数。

(1)方程的提出昂纳斯(H.KamerlinghOnnes,1853-1926年),荷兰物理学家。液化了最后一种气体氦,并发现了低温超导现象。获得1913年Nobel奖。级数项可以看做是实际气体与理想气体差别的描述。项数越多,方程越复杂,精度越高。56-2实际气体状态方程2.维里状态方程

(2)Virial型方程vanderWaals方程:Benedict-Webb-Rubin方程:Martin-Hou方程:工程应用——截断型Virial方程:侯虞钧(1922–2001年),化学工程学家。1945年毕业于浙江大学化工系,1955年获美国密西根大学博士学位。1997年当选为中国科学院院士。66-3对应态原理与通用压缩因子图1.vanderWaals对比态方程上述半理论半经验状态方程,有许多与物质有关的系数,虽然有一定的通用性,但是需要大量精确的实验数据进行拟合。令对比参数(ReducedParameter):对比压力、对比温度、对比比体积verderWaals方程:vanderWaals对比态方程

代入能不能找到一个与物质无关的、普适性的通用状态方程?76-3对应态原理与通用压缩因子图2.对应态原理对应态理论是相似理论在热力学上的应用。物质的气液性质热力学面具有相似性,相似比的寻找?

在热力学图示上,如pr-vr图,所有物质是一样的变化规律。对应态原理:满足同一对比态方程的物质,它们的对比态参数pr,vr,Tr中若有两个相同,则第三个对比参数一定相同,各物质处于对应状态之中。verderWaals方程:与a、b有关verderWaals对比态方程:86-3对应态原理与通用压缩因子图3.压缩因子图EOS:关系复杂,给出图解,压缩因子图(1)已知p,T

求v

作图,与等p线交点,得Z

查图得Z

(2)已知p,v

求T

(3)已知T,v

求p

优点:方便、快捷、工程应用缺点:精确度差、需要很多图96-3对应态原理与通用压缩因子图4.通用压缩因子图(1)已知p,T

求v

求pr和Tr、查图得Z

(2)已知p,v

求T

(3)已知T,v

求p

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