2026年高考考前最后一卷：化学01（新高考15+4）解析版

2026年局考考前最后一卷（新图考通用15+4）

高三化学

（考试时间：75分钟试卷满分：100分）

注意事项：

1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。

2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮

擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。

3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。

可能用到的相对原子质量：HlC12N14O16Ti48Cu64In115Tc128

一、选择题：本题共15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目

要求的。

1.【本土风情】东北文化源远流长，在下列非物质文化遗产名录中，不包含硅酸盐材料的是

A.辽宁岫岩硬玉雕刻技艺B.吉林延吉石锅制作技艺

C.黑龙江绥棱黑陶制作技艺D.内蒙占赤峰水晶微雕技艺

【答案】D

【解析】A.硬玉（翡翠）的主要成分是硅酸盐矿物，属于硅酸盐材料，A不选；

B.石锅通常由硅酸盐岩石（如花岗岩或皂石）制成，主要成分为硅酸盐矿物（如长石等），属于硅酸盐材料，

B不选；

C.黑陶是陶器的一种，由粘土烧制而成，粘土的主要成分是硅酸盐矿物，属于硅酸盐材料，C不选；

D.水晶的主要成分是二氧化佳，属于硅的氧化物矿物，而非硅酸盐矿物，因此，水晶微雕技艺不涉及

硅酸盐材料，D选；

故选D。

2.由结构不能推测出对应性质的是

结构性质

A

A钠原子最外层只有一个电子4Na+3CO2=2Na2CO3+C

酸性KMnO&/=\

B甲基是推电子基，甲基能使苯环变活泼-\j------->HOOCAJ

金刚石中的碳原子采用Sp‘杂化并形成立

C金刚石硬度大，熔点高

体网状结构

D分子间形成氢键O-H-O乙醇与水互溶，水的沸点大于硫化氢

【答案】B

【解析】A.钠原子最外层只有1个电子，易失去电子体现强还原性，可以将CO2中+4价的C还原为0

价的C单质，反应中Na表现为+1价，符合结构推导性质，A不符合题意；

B.甲苯能被酸性高钵酸钾氧化为苯甲酸，该反应能发生的原因是苯环活化了甲基，使甲基更易被氧化，

而题干给出的结构描述是“甲基推电子使苯环变活泼“，甲基活化苯环体现在苯环的亲电取代反应活性增

强（如甲苯更易发生硝化反应），和该氧化反应的性质不匹配，不能由题干给出的结构推测出该性质，

B符合题意；

C.金刚石中C为sp3杂化，形成空间网状的共价晶体，共价键强度大，因此硬度大、熔点高，符合结

构推导性质，C不符合题意；

D.乙醇与水分子间可形成氢键，因此二者互溶；水分子间存在氢键，H2s分子间无氢键，因此水的沸

点高于H2S,符合氢键对性质的影响，D不符合题意；

故选B。

3.下列说法正确的是

A.CaCL溶液中通入CCh一定有CaCCh沉淀生成

B.海水提溟过程中鼓入热空气的口的是使溟挥发

C.Fe（NO3）2隔绝空气高温分解，产物只有FezCh和N02

D.某溶液焰色试验呈黄色，说明其溶质是氯化钠

【答案】B

【解析】A.CaCh与C02不发生反应，弱酸（碳酸）无法制备强酸（盐酸），假设反应生成CaCO3,

CaCCh也会和产物HC1反应溶解，故无沉淀生成，A错误；

B.海水提澳时，首先将BL氧化为单质，BL易挥发，鼓入热空气可降低澳的溶解度，使澳挥发分离，

B正确；

C.Fe（NOS隔绝空气高温分解发生的是氧化还原反应，Fc元素从+2价升高到+3价，N元素从+5价降

低到+4价，根据电子守恒和元素守恒，反应的化学方程式为4Fe（NO，）2迹ZFeQi+gNOj+OzT,

故产物除Fe?03、NO2外还有。2,C错误：

D.焰色试验呈黄色仅说明溶液中含有Na元素，溶质可以是NaOH、Na2sCh等其他含钠元素的化合物，

不一定是氯化钠，D错误；

故选B。

4.横酰氯（SChCb）可用作药剂、有机氯化剂，也可用于制造染料、橡胶等，其制备过程为SCh+QkSOKb.

设为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是

A.SO?有毒，不可用作食品添加剂B.ImolCb充分溶于水转移M个电子

C.SO2ch中S原子的杂化轨道类型为sp3D.SO2的VSEPR模型为~^^^

【答案】C

【解析】A.SO?可在规定用量下用作食品添加剂，如葡萄酒中添加少量SO?作抗氧化、防腐剂，A错

误；

B.。2与水的反应为可逆反应。2+HQUHC1+HC1O,Imo】C%溶于水不能完全反应，转移电子数小广

NA,B错误；

6-2x9-2xl

C.SO2CI2中S为中心原子，价层电子对数=。键数+孤电子对数=4+0'；'1=4,因此S原子杂

化类型为sp3,C正确；

D.SC\中S价层电子对数为2+2尹=3,其VSEPR模型为平面三角形，D错误；

答案选C。

5.下列相关离子方程式错误的是

u

A.用稀盐酸除铁锈(FezCX/nHq)：Fe2O5.nH,O+6H-=2Fe+(3+n)H,O

B.用醋酸和淀粉-KI试纸检验加碘盐中的IO；：IO；+5r+6H*=3I2+3H2O

C.用明矶作净水剂："++3达0二川(011)3(胶体)+3H，

+

D.用小苏打治疗胃酸过多：HCO；+H=CO2T+H2O

【答案】B

【解析】A.铁锈的成分为码Q?2，与盐酸反应生成三价铁和水，离子方程式的配平、口荷均正确，

A正确；B.醋酸是弱电解质，在离子方程式中不能拆分为H+，需要保留分子式CHCOOH,正确离子

方程式为K)；+5「+6CH3COOH=3l2+3H2O+6CH3C。。一,B错误；C.明矶净水原理是A产水解生成

氢氧化铝胶体吸附水中杂质，水解为可逆反应，离了•方程式力写正确，C正确；D.小苏打(NaHCC>3)

治疗胃酸过多，本质是HCO；与H，反应生成二氧化碳和水，HCO；不能拆分，离子方程式书写正确，D

正确：故选B。

6.X、Y、Z、W、M五种常见含硫物质存在如下转化关系，其中X与KOH共热生成Z和Y的反应中，

Z、Y的物质的量之比为2:1,M难溶于水。下列说法正确的是

KOH溶液/△

X.二

盐酸―氯水_BaCI,溶液—

L->[Y]>[W]___>[M

A.X是白色固体，可用于制多硫酸

B.M可溶「盐酸

C.Z的溶液显酸性

D.Y—W的离子方程式为SO；-+Cl2+H2O=SO：+2C「+2H+

【答案】D

【解析】A.根据题干，X与KOH共热生成Z和Y的反应中，Z、Y的物质的量之比为2:1，，可知该反应为

硫单质在碱性溶液中加热发生的歧化反应：3S+6KOH，2K,S+K,SO；+3H、O。故X为S,Z为K?S,Y为

K2sO3；庆.乂为5,是淡黄色固体，不是白色固体，A错误；

B.Y与氯水反应生成W：SO：被@2氧化为SO"故W为K2so4（含SO：）；W与BaCh反应生成

M：SO：+Ba2+=BaSO4l，且M难溶于水，故M为BaSO*M为BaSCh,BaSO」是难溶于水、也不溶

于盐酸的白色沉淀（盐酸无法溶解BaSOG：

2

C.Z为K2s（硫化钾），属于强碱弱酸盐，S2-发生水解：S+H2O=HS-+OH、HS-+H2OUH2s

+0H-,溶液呈碱性（非酸性）：C错误：

D.Y（SO；）与氯水反应，C12为氧化剂，将so：氧化为so：,自身被还原为cr,结合得失电子守恒、

电荷守恒和原子守恒，离子方程式为：SO；-+Ch+H2O=SO：-+2C1-+2H+；DIE确；

故答案选D。

7.【新考法】根据制氢方式及碳排放量的不同，工业合成氨有以下类型：

类型制氢方式碳排放量

灰氨由天然气制"灰氢”高

绿氨“风电”电解水制“绿氢”接近零

下列说法不叱砸的是

侬化剂

A.工业合成氨的化学方程式为N2+3H2=2NH,

高温、高压

B.工业合成氨属于氮的固定

C.制"灰氨''涉及C-H键断裂，制“绿氨”涉及O-H键断裂

D.氨的沸点比H?、$低，易液化分离

【答案】D

【解析】A.工业合成氨是氮气与氢气在高温、高压、催化剂条件下的可逆反应，化学方程式为

N,+3H,=2NH,A正确；

~-催化剂3

B.氮的固定是将游离态的氮转化为化合态的氮，工业合成氨将N?转化为N&,属于氮的固定，B正确；

C.制“灰氨”以天然气（主要成分为CHQ为原料，反应过程中CH,的C-H键断裂；制“绿氨”通过电解

水实现，2H2O-2H2T+O2T,反应中H2O的O-H键断裂，C正确；

D.NH,分子间存在氢键，H?、电分子间仅存在范德华力，氢键的作用力强于范德华力，因此氨的沸

点远高于H?、N2,D错误；

故选D。

8.【陌生反应机理】把催化合成醋酸乙烯的新型催化机制的反立机理如图所示。

根据上述反应机理，下列叙述错误的是

A.Pd元素在循环中发生了价态的变化

B.反应④为Pd°的再生提供了电子来源

C.总反应为C2Ha+CH3coOHfCH©。。的

D.Pd°纳米颗粒的粒径越小，催化活性越高，Pd°的腐蚀速率也越快

【答案】C

【分析】把催化合成醋酸乙烯，整个反应过程分4步：第1步Pd。沉积，第2步氧气得电子和氢离子生

成水，第3步Pd°失电子被轨化腐蚀为Pd"，第4步Pdn作氧化剂，氧化乙烯生成醋酸乙烯.Pd"被还原

为Pd°,据此分析。

【解析】A.Pd°（0价）和Pd"（+2价）相互转化，价态发生了变化，A正确；

B.Pdn再生为Pd°时需要得到电子，反应④中乙烯和醋酸反应生成醋酸乙烯的过程中，有机物被氧化,

失去电子，为Pd”得电子生成Pd°提供了电子来源，B正确；

C,该反应合成醋酸乙烯，且机理中反应物有。2参与，正确总反应为：

2C2H4+2CH.COOH+O2f2CH.COOCH=C//2+2H2O,C错误；

D.Pd°纳米颗粒粒径越小，比表面积越大，与反应物接触面积越大，催化活性越高，同时Pd°被腐蚀的

速率也越快，D正确；

故选C。

9.FT是一种具有高紫外阻隔性的生物基吠喃聚酯，其合成路线如下。

尸O宁〜O士”

X丫-MFT

卜列说法不正确的是

A.反应①发生了加成反应和取代反应

B.X与Y的化学计量比是1：2

C.z为CH3cH2OH,Z与M互为同系物

D.聚合物FT可利用碳碳双键进一步形成网状结构

【答案】C

【分析】X为二元胺，Y含碳碟双键和两个酯基：反应①中，氨基的N-H对Y的碳碳双键发生加成反

应，同时氨基与酯基发生氨解反应（属于取代反应）生成酰胺键，同时得到小分子醇，得到Q为

,M为C770”,Q和Z发生缩聚反应生成FT,结合FT结构筒式口J

知，Z为HOCH,CHgH,据此解答。

【解析】A.由分析可知，反应①发生了加成反应和取代反应，A正确；

B.从最终产物FT的结构可知，1个X（二元胺，含2个氨基）可与2个Y发生反应，因此X与Y的

化学计量比为1:2,B正确；

C.M是甲醇CWQH（一元醉），Z为乙二醇（二元醇），二者官能团数目不同，结构不相似，不互为

同系物，C错误；

D.聚合物FT中，吠喃环上存在碳碳双键，碳碳双键可以发生加成交联反应，进•步形成网状结构，D

正确：

故选C。

10.磺酰氯（SOQh，沸点为69.IC）,为无色发烟液体，极易水解，主要用作氯化剂或氯磺化剂，也可用于

制造染料、橡胶等。可由干燥的SO?和c12在一定条件下按I：1比例反应得到。利用如图所示装置制备

少量so^CL。下列说法正确的是

A.气体发生装置A必须要力I热才能使得反应顺利进行

B.装置B里装的是NaOH溶液，目的是除去挥发出来的HC1气体

C.装置C和E里装的是浓硫酸，仅是用于干燥气体

D.装置H的作用是除去尾气SO?和C%,防止外界水蒸气进入

【答案】D

［分析］本实验以KMnO,固体与浓盐酸在装置A中反应制备。2,生成的Cl2依次通过装置B（除HC1）、

装置C（干燥），同时装置F中Na2sO3固体与70%硫酸反应制备SO-SO:经装置E（干燥）后,与

干燥的Cl?按1:1比例在装置D（活性炭催化）中反应生成SO2c%,装置G用于冷凝回流，装置H中

碱石灰用于吸收未反应的SO：、Cl:尾气，同时防止外界水蒸气进入装置导致s。2c%水解。

【解析】A.装置A中KMnO4与浓盐酸的反应为：2KMnO4+16HCl（*）=2KCl+2Mnj+5C12T+8H2O,

该反应常温下即可自发进行，无需加热，A错误；

B.Cl?能与NaOH溶液反应（Clz+ZNaOHuNaQ+NaClO+H?。），因此装置B不能装NaOH溶液，

应盛装饱和食盐水，目的是除去。2中混有的HC1气体，同时减少C1?的溶解损失，B错误；

C.装置C中浓硫酸用于干燥©2,装置E中浓硫酸可以干燥SO］,除了用来干燥气体外，还可以通过

产生的气泡速率观察通入的气体的速率，便于控制为1:1,c错误；

D.装置H中碱石灰（CaO与NaOH的混合物）可与SO?、Q?反应，从而除去尾气中的SO2和C",同

时碱石灰能吸收外界的水蒸气，防止其进入装置D导致SOQh水解，D正确；

故答案选Do

11.1,3.丁二烯和澳单质以物质的量比1：1加成的反应机理及能量变化如图。其他条件相同，测得反应体

系中的产物，-15℃时〃（甲）：〃（乙）=31：19；25℃时〃（甲）：〃（乙）=3：22。

g|A厂,二

/

J活性中间体M勿

1,3-T二烯,2•加施产物（甲）

、、、」,4.加成产物（乙）

--------------------------:—>Br

反应过椁

H2c=CHCH=CH2+Br2->CH,=CHCHBrCH.BrAH,

H,C=CHCH=CH2+BhfCH.BrCH=CHCH.BrAH,

下列分析合理的是

A.反应焰变：

B.25℃,当消耗1moll,3-丁二烯时，上述反应体系的与变为必；"也

C.-15℃,由M转化为产物的速率：v（甲）（乙）

D.相同温度下，采用高选择性催化剂可改变平衡产物中甲和乙的组成比

【答案】C

【解析】A.由图可知，产物乙的能量更低，而反应物相同，生成乙放出的能量更多，故4">△也（AH

为负值），A错误；B.25c时，〃（甲）：〃（乙）=3：22,即甲占三，乙占空，焙变为地警也■，

252525

B错误；C.-15C时，由图可知，由中间体M转化为甲的活化能更低，故v（甲）＞v（乙），C正确;

D.催化剂只能改变反应速率，不能改变平衡产物中甲和乙的组成比，D错误：故答案选C。

12.亚磷酸钠（Na/POj是一种重要的化学品，广泛用于工业、医药、食品加工等领域。一种制备NazHPOj

的工业流程如图所示。卜.列说法错误的是

过量

□水I,FTeS___H,Oo,NaOH溶液___

.黑嘏尸相前——［豆零籀］f博刷一平璃Tr碱洗纯化ifN%HPC）3

IIT

滤渣iHI滤渣n

已知：NaH2PO2+12+H2O=H3PO3+Nai+HI;亚磷酸（HJOj受热易分解。

A.“合成”过程中NaHFO?被氧化

B.“除铅”的原理为FeS（s）+Pb2+（aq）UPbS（s）+Fe2+（aq）

C.“减压蒸储”可以降低沸点，防止HFO1分解

D.HF5是一种三元酸

【答案】D

【分析】由题给流程可知，含微量产/产的也P0?溶于水与I?反应得到NR、H/Oi、HI、网沉淀,

向反应后的溶液中加入FeS,将心人沉淀转化为PbS沉淀和Fel?,过滤得到PbS沉淀和含有

H3P。3、印、次八的滤液；滤液经减压蒸tS得到HI溶液和含有H3P。3、尸el?的混合固体；将固体溶射:

后，加入Hz。?将Fe?+氧化为F/,加入过量NaOH溶液,将Fe"转化为Fe（OHb沉淀，将H3P。③转化

为N%HPO、,过滤得到Fe（OHh沉淀和含有N生"PQ,的滤液，滤液经结晶得到可生〃尸。3。

【解析】A.合成过程根据方程式可知，磷元素的化合价升高，因此吊,〃2。。2被氧化，A正确；

B.“除铅”的原理是利用PbS的溶解度远小于FeS,通过沉淀转化实现，方程式书写正确，B正确；

C.已知HF。、受热易分解，"减压蒸储''可以降低沸点，防止H-PO,分解，C正确；

D.流程中加入过量的氢氧化钠溶液，最终H.FOR转化为说明其为二元酸，D错误；

故选D。

13.利用全钵电池（图甲）做电源可实现在铁制品上镀铜（图乙）。下列说法正确的是

ab

MnC)2-石粥电极

H2s。4溶液

CuSC>4溶液

乙

A.装置甲工作时，a极电势高于b极

B.镀铜时，应将b极和d极相连

2+

C.b极电极反应式为Mn(%-2c+4H+=Mn+2H2O

D.a极质量减少55g时，理论上d极质量增加64g

【答案】D

【解析】A.装置甲中a极上电极反应式为Mn-2e-=Mn2，，作负极，b为正极，电极电势a比b低，

故A错误；B.镀铜时，铜作阳极，铁制镀件作阴极，b极应与c极相接，故B错误；C.b为正极，发

生还原反应，电极反应式为MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2。，故C错误；D.a极质量减少55g,说明

电路中转移2moid极电极反应式为Ci】2++2e-=Cu,则理论上析出1molCu,质量增加64g,故D

正确；故答案为D。

14.一种由Ti、In、Te组成的难熔合金的四方晶胞如图所示，晶胞棱边夹角均为90。，以晶胞参数为单位长

度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如A点、B点原子的分数坐标

分别为(0,0,0)、/为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是

I乙L乙｝

A.该晶体的化学式为TilnTe?

B.晶体中Te原子填充在Ti、In围成的四面体空隙中，则四面体空隙的占有率50%

C.D点原子的分数坐标为与;高

n心二1676xl(f°.3

D.该晶体的密度为/cN-g<m

A

【答案】C

【解析】A.晶胞中位于顶点、面上、和体内的Ti原子个数=8x1+4xg+l=4,位于面上、棱上的In

原子个数=6x；+4x：=4,位于体内的Te原子个数=8x1=8,则Ti、In、Te的原子个数比为

4：4：8=1：1：2,晶体的化学式为TilnTez,A正确；B.由晶胞结构可知，Ti、In原子形成的四面体

Q

空隙有16个，其中8个填充有Te原子，则四面体空隙的占有率为二xlOO^^nSO%,B正确；C.根据

16

晶胞图示，D原子在x、y方向的位置约为晶胞边长的。，z方向位置约为晶胞边长的:，故其分数坐

4o

1114x48+4x115+8x128

标为（；，；，《），C错误；D.晶体质量：-------------------g,晶胞体积为a2cxi（）叫加，密度

448八

g_m-3,D正确；故选C。

acM

15.常温下，向含cr+goiOOmclL4）、NH：（l.QOmol•P）的混合溶液中缓缓加入适量NaOH固体（过程中

未见沉淀产生），测得溶液中C/、［Cu（NH）『分布系数5、P（NH/H2。）随pH变化如图所示。

8

9\

疑3(

o.6N

砥os.H

三・3

W42H

O

)

0.2

0.00

567910II

pH

c（Cu2+）

2+

已知:8(CU)=p(NH3H2O)=-lgc(NH3H2O)；

溶液中含铜粒子浓度之和

5

/Ch（NHrH20）=1.8xlO-；Cu"与NH3H2。反应生成［CU（NH3）“「，（〃=1~4）

下列说法正确的是

A.i是p（NH3H?O）~pH关系曲线

B.反应[(：11(1\1&)["+2凡0#(：112*+2阳3.1420平衡常数的数量级为10-2

C.pH为7~8时，4NHj+dNH/Hq)的值不变

D.pH=9时，溶液中C(NH：)>C(NH3H2O)>C[CU(NHJ；

【答案】D

【分析】向含Cu2，(0.0100mol-LT)、NH；(LOOmolP)的混合溶液中加入NaOH,pH逐渐升高，溶

液中粒子的变化规律如卜.：

C/：pH升高，Q/+与NH>HQ配位生成[Cu(NHJ1+,游离c心浓度快速降低，分布系数可。/)

快速下降，对应曲线i;

NH3H2O：pH升高，NH：+OH-=NH「Hq,NH3H2。浓度。持续增大，根据定义

p(NHrH2O)=-lgc,c越大则P越小，因此p(NH/HqL值pH升高持续减小，对应曲线ii；

2+

[CU(NH,)4]：pH较低时，C/+配位生成[CU(NH3)J+,分布系数升高；pH过高(>8)时，Qp+与

OFT生成Cu(OH)2沉淀，[CU(NH3%/浓度降低,分布系数下降,因此曲线先升后降，对应曲线造；

【解析】A.由分析可知，曲线i为游离C『♦的分布系数，A错误；

2+

C(CU)?(NH3H2O)

B.对于反应[Cu(NH3)2产+2电0=012++2响-见0,平衡常数K。当产

2+Ci

C(ICU(NH3)2])

2+24

与[Cu(NHJ]2+分布系数相笔时，c(Cu)=c([Cu(NH3)2]),此时K=C2(NH/H2。)。由曲线ii,该

点pHa7,p(NH3H2O)«2,即c(NH/Hq)=l(T2moi.ul则K=。。于=叱，平衡常数的数量级

为IO-,B错误;

C.加入NaOH固体后，含氮微粒总量基本不变，但因生成铜氨配合物消耗NH/Hq,导致

C(M7；)+C(N〃3-H2O)的值发生变化，C错误；

D.pH=9时，结合曲线和溶液中粒子的浓度关系，NH：初始浓度为i.oomoll,即使部分转化为

NH3H2O,其浓度仍远大于NH/H2O；012+总浓度仅为0.0100111。117,[51(?414)产为主要含铜粒

+

子，浓度远小于NH；和NI^Hq；因此离子浓度顺序为：c(NH；)>c(NH3-H2O)>c[Cu|NH3)^],D

正确；

故答案选Do

二、非选择题：本题共4小题，共55分。

16.(14分)硫酸锌是一种重要的无机化合物，其应用横跨农业、工业、医药、食品等多个领域，核心价

值在于作为补充微量元素锌的原料。以闪锌矿[主要成分ZnS,少量FeS、CdS(硫化镉)]为原料制备硫酸

锌的流程如下：

过1上稀硫酸02锌粉

闪锌矿ZnSCh溶液

气体滤渣1滤渣2Zn和Cd

图1

【查阅资料】FeO不稳定，易被氧化为FeQ-

（1）“焙烧”时，金属硫化物（ZnS、FeS和CdS）与氧气反应均转化为金属氧化物和SO?。写出ZnS与O?

高温反应的化学方程式：。

（2）“酸浸”时所得滤液中阳离子有Cd>、Fe2+，Fe"和（填离子符号），产生Fe计的化学方

程式为o

（3）“除铁”时发生反应：

反应I：4FeSO4+O2+4H2O^^2Fe2O3J+4H2SO4

反应H：Fe2(SO4)A+3H2OFe:O31+3H2SO4

①除铁所得“滤渣2”的用途有（写一种）。

②铁元素化合价在反应1和反应I［前后的变化情况分别为（填字母）。

A.升高、降低B.升高、不变C.不变、降低D.降低、升高

<4）“除镉”时证明锌和镉的金属活动性大小顺序为,为使CdS（\完全反应，实际加入锌

粉的质量需略大于理论值，原因是。

（5）ZnSO」的溶解度曲线如图2,从溶液中获得ZnSO「6H。的实验操作为：蒸发浓缩、、

趁热过滤、洗涤、干燥。

【答案】（除标明外，每空2分）

高温

（1）2Z11S+30,:^=2ZnO+2SO,

+

(2)Zn"、HFe2O3+3H2SO4=Fe?(SOJ,+3HQ

（3）作炼铁原料或作红色颜料等（I分）B

（4）锌〉镉（1分）溶液中含有过量硫酸也会消耗金属锌

（5）温度控制在39℃~60c之间结晶

【分析】本题以闪锌矿（主要成分为ZnS,含少量FeS、CdS杂质）为原料制备ZnSO4溶液的化工流程

为载体，完整流程为：闪锌矿高温焙烧（硫化物氧化为氧化物+SO2）-酸浸（氧化物与硫酸反应生成

硫酸盐，滤液含Zn2+、H\Cd2\Fe2+/Fe3+）一除铁（将铁元素转化为FezO.a滤渣除去）一除镉（锌粉

置换Cd2+）,最终得到纯净ZnSCh溶液，综合考查化学方程式书写、离子推断、物质用途、化合价变

化、金属活动性、结晶条件控制等化工流程核心知识点；

【解析】（1）ZnS与02在高温卜反应生成ZnO和S02,根据氧化还原反应配平：2ZnS+3Ch誓2ZnO+2so2；

（2）焙烧后ZnS转化为ZnO,酸浸时ZnO与H2s（L反应生成Zn2+；溶液中加入了过量的硫酸，因此

还有硫酸电离出的H+：因此滤液中阳离子除Cd?+、Fe2\Fe3+外，还有ZM+和H+；

1

焙烧时，闪锌矿中的FcS会被02氧化，部分生成Fe2O3（4FeS+70?”2FC2O3+4so2）；酸浸时，FezCh

与硫酸发生复分解反应，直接生成Fe2（S05，电离;HFQ+,这是酸浸过程中Fe3+的直接来源；化学方

程式为：Fe2O3+3H2SO4=Fe2（SO4）3+3H2O；

（3）FC2O3俗称铁红，是工业上的重要原料；用途有：作炼铁原料（工业炼铁的核心原料之一，用于

冶炼生铁）、作红色颜料（用于涂料、油漆、陶瓷着色）、防锈漆、催化剂等，答出任意一种合理即

可；

反应I：4FeSO4+O2+4H2O'^2Fe2O31+4H2SO4,FeSCU中Fe为+2价，FezCh中Fe为+3价，化合价

r

升前反应II：FC2（SO4）3+3H2O'^FC2O3I+3H2SO4,Fe:（SO4）3和Fe?O3中Fe均为+3价，化合价不

变；因此选B（升高、不变）；

（4）除镉时发生置换反应：Zn+CdSO4=ZnSO4+Cd,说明金属活动性：Zn>Cd；即锌大于镉；

酸浸步骤中硫酸过量，因此除镉前的溶液中仍含有大量H+（过量硫酸）；锌是活泼金属，除了与Cd?+

发生置换反应，还会与溶液中的过量硫酸发生反应：Zn+H2SO4=ZnSO4+H2t，这部分反应会消耗锌

粉；因此为了保证Cd"完全被置换，需要加入略多于理论值的锌粉，抵消硫酸消耗的部分；

（5）硫酸锌的结晶水合物与温度密切相关：温度低于39℃时，结晶产物为ZnSO4-7H2O；温度在39℃~60℃

之间时，结晶产物为ZnSO4-6H2O；温度高于60℃时，会转化为ZnSCU-Hg等低水合物；因此要获得

ZnSO4-6H2O,核心是控制结晶温度在39℃~60c之间，操作流程为：蒸发浓缩一降温结晶（保持温度

在39C~60c之间）一过游一洗涤一干燥。

17.（14分）亚铜配合物广泛用作催化剂，某兴趣小组探究Cu（phcn）2ClO4（高氯酸二邻菲罗咻合亚铜）的合

成方法：

实验一：制备［CU（CHQN）」GO4

7.6gCu反应回流过滤蒸储结晶过滤

混合溶液M产品

1LCH3CNAI步骤向A

37.1gCu(CIO)/6H,O

4步骤

乙肝母液(B)

实验二：Cu(phen)2ClO4(高氯酸二邻菲罗咻合亚铜)的制备:

CU(CH3CN)4C104+2phcn-»Cu(phcn),C1O4+4CH,CN。

步骤I：装置准备与除氧，按如图I【所示搭好装置并检查气密性,关闭滴液漏斗活塞并进行“惰性气体

保护”操作。

步骤H：将实验一得到的［Cu(CH3CN)/CIO4溶于10mL乙晴，通过滴液漏斗加入三颈烧瓶，再将邻

菲罗咻的乙睛溶液通过滴液漏斗也加入三颈烧瓶中，室温下搅拌反应约20分钟。

步骤IH：通过滴液漏斗滴加新蒸储的无水乙醛，过滤、洗涤，干燥。

实验一反应回流装置图I和实验二制备装置图II如图:

真

空

泵

已知：①乙睛沸点81.6C,有毒，与水混溶,易溶于乙醇、乙醛等有机溶剂，是一种强极性配位溶剂;

②Cu(ClO).6Hq(Mr=37lg.moL)和［Cu(CHCN)4］ciO4(Mr=327.5g.m°L)在乙睛溶液中的颜色

/=NN=\

分别为蓝色和无色；③phen为邻菲罗咻④EDTA与Cu"l：I形成配合物

请回答：

(I)实验一蒸窗除去乙晴，不需要用到的仪器和用品有(填标号)。

A.蒸编烧瓶B.球形冷凝管C.直形冷凝管D.温度计E.分液漏斗F.锥形瓶

(2)实验一反应回流中发生反应的化学方程式为o

(3)关于制备［Cu(CH3CN)"CK)4流程，下列说法不正确的是。

A.步骤B中向母液中加入的最佳溶剂是水

B.装置I完全反应的现象是溶液蓝色褪去变为无色

C.混合物溶液M不能直接蒸发获得产品，而是先蒸馀再冷却结晶，其原因之一是防止乙睛挥发造成

配合物解配分解

(4)实验一步骤A后经过一系列操作得到产品，最适宜的干燥方法是。

A.烘箱烘干B.低温风干C.真空干燥D.滤纸吸干

（5）实验二“惰性气体保护”需用惰性气体充分置换空气，可通过反复抽真空、通氮气来实现。请从下

列操作中选择合适的操作并排序（需要用到下列所有操作）：o

关闭K|f打开K?fTT（填序号）T重复以上操作3次T关闭真空泵。

a.打开K|b.通氮气c.关闭Kzd.抽真空

（6）实验一合并步骤A和B所得产物，总质量为53.2g,取5.32g产品完全溶解于足量浓硝酸中，再

加水、醋酸钠溶液配成250.0mL溶液。取25.00mL溶液于链形瓶，加入指示剂后，再用O.lOOOmoLL”

EDTA标准溶液滴定至线点。平行滴定三次，消耗EDTA溶液的平均体积为14.0mL。贝U

[CU（CH,CN）4]C1O4的收率（收率=（实际产量/理论产量）X100%）为%（保留3位有效数字）。

（7）实验方案不采用邻菲罗琳直接与高氯酸亚铜反应制备产物，而是先制得高氯酸四乙懵合亚铜。请

结合物质的溶解性推测原因______。

【答案】（每空2分）

（1）BE

（2）Cu（CIOJ-6H2O+CU+8CH.CN=2[Cu（CH3CN）4]ciO.,+6H2O

（3）A

（4）C

（5）dfcfafb

（6）70.0

（7）CuClC）4（高氯酸亚铜）在有机溶剂（如乙懵）中的溶解度较低，直接与邻菲罗咻反应效率低下而

[CMCHCN）/。。/高氯酸川乙睛合亚铜）在有机溶齐I」（如乙）]青）中溶解度较高，利于反应（2分）

【分析】本实验采用分步合成法制备高氟酸二邻菲罗咻合亚铜，核心基于归中反应与配体取代的配位

化学原理。第一步制备前驱体高氯酸四乙懵合亚铜：铜单质与高氯酸铜（II）发生归中反应，+2价铜被

还原为+1价亚铜，乙曙作为强极性配位溶剂，可与亚铜配位生成可溶的[CU（CHCN）4]Q。一再经蒸

镭浓缩结晶分离得到前驱体。由于亚铜易被氧气氧化，后续合成全程用惰性气体除氧保护；邻菲罗咻

是强双齿配体，配位能力远高于乙月青，可与前驱体发生配体取代，生成稳定性更高的目标配合物，最

后加入无水乙醛降低产物溶解度析出提纯，避免了高氯酸亚铜难溶导致的反应不完全问题。

【解析】（I）蒸储操作需要蒸储烧瓶、温度计、直形冷凝管、锥形瓶等仪器：球形冷凝管用广回流，

蒸馄不需要，分液漏斗在蒸偏操作中也不需要，因此选BE,

（2）该反应为归中反应，0价Cu和+2价Cu反应生成+1价亚铜，根据原子守恒和化合价升降配平为

（）

CUCIO42-6H2O+CU+8CH.CN=2[Cu（CH3CN）JciO4+6H2O。

（3）A.向母液加水会导致配体交换，使配合物分解，因此加水不是最佳选择，A错误；B.C«（C/O4）2

为蓝色，产物为无色，完全反应时蓝色褪去变为无色，B1E确；C.乙懵是产物的

配体，直接蒸发会使乙牌挥发，导致配合物解离分解，C正确；故选A。

（4）亚铜易被空气氧化，且配合物中的配体乙腾易挥发，真空干燥可以隔绝空气防止亚铜被氧化，同

时避免配体挥发导致配合物分解，因此选C。

（5）实验二“惰性气体保护”需用惰性气体充分置换空气，可通过反复抽真空、通氮气来实现，操作顺

序：关闭K1、打开KZ后，先抽真空（d）抽出装置内空气，抽完后关闭K?（c）防止倒吸，再打开KNa）,

通入氮气（b）,完成一次置换，重复操作即可，因此排序为d-CTa-b。

⑹〃心（畋）2.6H⑼二号厂。「，〃*根据反应关系，铜粉过量，理论生成

由。〃（。”<m）4。/。/=027㈢：滴定中，25mL溶液消耗EDTA的物质的量为

0.1OOOmol/Lx0.014L=0.001^nu)l,因此53.2g样品中总

250/泣53.2g

n[Cu(CH3CN)4ClO4]=0.0014moZ=0.14〃%”.

25mL5.32g

实际产量0.14〃?3

收率=xl(X)%=x100%=70.0%:

理论产量O.lmol

（7）高氯酸亚铜难溶于有机溶剂，无法与邻菲罗咻充分接触反应；而［a，（c〃CN）