（重点·方法·点拨）酸碱中和滴定及拓展应用

第48讲酸碱中和滴定及拓展应用

复习目标

01了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。

02掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理误差分析的方法。

03掌握滴定法在定量测定中的应用。

考点一：酸碱中和滴定的原理与操作

重点・夯基易错

1.原理

利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱〔或酸)的实验方法。以标准HC1溶液滴定待

c(HCI)W(HQ)

测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)=

V(NaOH)

2.实验操作与仪器的选择

(1)主要仪器

'①“0”刻度线在上方，

尖嘴部分无刻度

②读数可估读到mL

③A是酸式滴定管，不能

盛放城性液体；

B是碱式滴定管，不能

盛放酸性和强氧化性

.液体

⑵滴定前准备

排气泡

滴定管：查遍一洗涤一润选一装液一调液面一记录.

锥形瓶：洗涤一装待测液一加指示剂。

(3)滴定操作

左手控制眼睛注视锥形瓶内

滴定管的活塞溶液颜色的变化

分手摇动锥形瓶

(4)滴定终点

滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，停止滴定，并记录标准溶液的体积。

(5)数据处理

按上述操作重复12刍次，根据每次所用标准液的体积计算待测液的物质的量浓度，最后求出待测液的物质

的量浓度的平均值。

3.关键

(I)准确测定参加反应的酸、碱溶漫的体积。

(2)选取适当的指示剂，准确判断滴定终点。

熟记：常见酸碱指示剂的变色范围

指示剂变色范围和pH

8.()

石蕊

红色紫色直色

3J4；4

甲基橙

组色橙色黄_色

8；2叩

酚微

无色浅红色红色

4.滴定曲线

以0.100OmolL-'NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L-'盐酸为例

始时加入的财pH的

;酚猷影响较小

②当接近滴定终点时,很少

量(0.04mL,约一滴)的一

引起溶液的pH突变，导致

指示剂颜色明显变化即

4甲基橙[反应完全,达到滴定终点

③滴定终点后，加入的碱对

pH的影响较小

102030如V[NaOH(aq)|/mL

5.误差分析

分析依据：方=空(%表示准确量取的待测液的体积、CA表示标准溶液的浓度)。

yB

若VA偏大=CB偏大；若VA偏小=CB偏小。

£易错辨析

1.将液面在0mL处的25mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25mL()

2.滴定终点就是酸碱恰好中和的点()

3.滴定管和锥形瓶在滴定前都应该用待装溶液润洗()

4.酸碱指示剂越多变色越明显，指示剂至少加入2〜3mL()

5.滴定终点就是酸碱恰好中和的点。()

6.滴定管盛标准液时，其液面一定要调在“0”刻度。()

7.酸碱中和滴定实验要重复进行2〜3次，求算标准溶液体积的平均值。()

8.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氨水时应选择酚酎作指示剂。()

9.用标准浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，滴定时，部分酸液滴在锥形瓶外，所测结果偏高。()

10.酸碱中和滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差。()

【答案】l.X2.X3.X4.X5.X6.X7.V8.X9.V10.X

厂方法・规律总结

1.巧抓“四点”，突破酸碱中和滴定曲线中的粒子浓度关系

⑴抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。

⑵抓“恰好”反应点，生成的溶质是什么？判断溶液的酸碱性。

(3)抓溶液的“中性”点，生成什么溶质，哪种物质过量或不足。

(4)抓反应的“过量”点，溶液中的溶质是什么？判断哪种物质过量。

实例分析：向CH3coOH溶液中逐滴加入NaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液的关系如图所示:

(注：a点为反应一半点，b点呈中性，c点恰好完全反应，d点NaOH过量一倍)

分析：

a点，溶质为CH3coONa、CH3COOH

-

离子浓度关系：C(CH3COO~)>c(Na)>c(H')><?(OH)

b点，溶质为CH3coONa、CH3COOH

离子浓度关系：c(CH3COO")=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)

c点，溶质为CH3coONa

离子浓度关系：c(Na+)>c(CH3coO)>c(OH)>c(H+)

d点，溶质为CH3coONa、NaOH

+__+

离子浓度关系：cCNa)>c(OH)>c(CH3COO)>c(H)

2.图解量器的读数方法

(1)平视读数(如图1)：用量筒、移液管或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液面最

低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数)。

图2阳3

(2)俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上

侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。

(3)仰视读数(如图3)：读数时，视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，滴定管刻度标法与量筒不同，

仰视滴定管读数偏大。

点拨-能力培养

1.室温条件下，将0.1moll/i的NaOH溶液逐滴滴入lOmLO.lmolLFlB溶液中，所得溶液pH随NaOH

溶液体积的变化如图。下列说法正确的是()

7

21

0VMV/mL

A.Ka(HB)的数量级为1(广

B.该中和滴定可采用酚隙作为指示剂

C.Vi=10

D.b点时，NaOH与HB恰好完全反应

【答案】B

【解析】根据电离方程式，电离出的c(H')=c(B),即尤(HB)=c(「Zg：血。1

C\rlo)U.1—U.U1

「合1.lXl(r3moi.L，L(HB)的数量级为10'A错误;L时混合溶液恰好为中性,由于NaB为强碱弱

酸盐，故此时酸有剩余，Vi<10,C错误；c点时，NaOH与HB恰好完全反应，D错误。

2.一元酸HX和HY都是20mL,分别用0.1mol-L1NaOH溶液滴定,滴定曲线如图，下列说法正确的是()

1

(MX)l(HX)2O.(X)V(NaOH>/mL

A.用0.1molL「NaOH溶液滴定HX时，选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低

B.HX可能是HCLHY可能是CH3coOH

C.HX和HY的物质的量浓度可能都为1mol-L-1

D.a点和b点对应溶液的导电性相同

【答案】A

【解析】NaOH溶液滴定HX,恰好完全反应时溶液显碱性，甲基橙在酸性时就变色，故NaOH消耗量会

减小，测定结果偏低，故A正确;0.1molL「NaOH与20mL酸恰好反应时消耗的碱的体积为20.00mL,

所以酸的浓度都是0.1moIL-',根据图像纵坐标可知，HX为弱酸，HY为强酸，故B、C错误；a点对应

溶质是NaX和HX,HX为弱电解质；b点对应溶质是NaY和HY,HY是强电解质，虽然各物质的浓度都

相同，但是溶液中离子浓度不相同，故导电性不同，故D错误。

真题•明考向

1.（2024.北京・高考真题）下列实验的对应操作中，不合理的是

/眼睛注视锥形瓶中溶液

海长他

A.用HC1标准溶液滴定NaOH溶液B.稀释浓硫酸

位

陋蒸播水

Q液面离刻度

支线约1cm

l-r

C.从提纯后的NaCl溶液获得NaCl晶体D.配制一定物质的量浓度的KC1溶液

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【解析】A.用HC1标准溶液滴定NaOH溶液时，眼睛应注视锥形瓶中溶液，以便观察溶液颜色的变化从

而判断滴定终点，A项合理；

B.浓硫酸的密度比水的密度大，浓硫酸溶于水放热，故稀释浓硫酸时应将浓硫酸沿烧杯内壁缓慢倒入盛水

的烧杯中，并用玻璃棒不断搅拌，B项合理；

C.NaCl的溶解度随温度升高变化不明显，从NaCl溶液中获得NaCI晶体采用蒸发结晶的方法，C项合理；

D.配制一定物质的量浓度的溶液时，玻璃棒引流低端应该在容量瓶刻度线以下；定容阶段，当液面在刻度

线以下约1cm时，应改用胶头滴管滴加蒸锵水，D项不合理；

答案选D。

2.（2024・湖南•高考真题）为达到下列实验目的，操作方法合理的是

实验目的操作方法

A从含有I2的NaCl固体中提取I?用CC14溶解、萃取、分液

B提纯实验室制备的乙酸乙酯依次用NaOH溶液洗涤、水洗、分液、干燥

C用NaOH标准溶液滴定未知浓度的CHCOOH溶液用甲基橙作指示剂进行滴定

D从明矶过饱和溶液中快速析出晶体用玻璃棒摩擦烧杯内壁

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【解析】A.从含有12的NaCl固体中提取I2,用CC14溶解、萃取、分液后，12仍然溶在四氯化碳中，没有

提取出来，A错误；

B.乙酸乙酯在氢氧化钠碱性条件下可以发生水解反应，故提纯乙酸乙酯不能用氢氧化钠溶液洗涤，B错误；

C.用NaOH标准溶液滴定未知浓度的CH3co0H溶液，反应到达终点时生成CH3coONa,是碱性，而甲

基橙变色范围pH值较小，故不能用甲基橙作指示剂进行滴定，否则误差较大，应用酚酗作指示剂，C错误；

D.从明机过饱和溶液中快速析出晶体，可以用玻璃棒摩擦烧杯内壁，在烧杯内壁产生微小的玻璃微晶来充

当晶核，D正确；

本题选D。

3.（2024.甘肃.高考真题）下列实验操作对应的装置不正确的是

ABCD

灼烧海带制海带准确量取15.00mL稀盐配制一定浓度的NaCl溶使用电石和饱和食盐水制备

灰酸液C,H,

4

过

T

△

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】A.灼烧海带制海带灰应在用烟中进行，并用玻璃棒搅拌，给生堪加热时不需要使用石棉网或陶土

网，A项错误；

B.稀盐酸呈酸性，可用酸式滴定管量取15.00mL稀盐酸，B项正确；

C.配制一定浓度的NaCl溶液时，需要将在烧杯中溶解得到的NaCl溶液通过玻璃棒引流转移到选定规格的

容量瓶中，C项正确；

D.电石的主要成分CaCz与水发生反应CaC2+2H2O—Ca(OH)2+CH三CHf制取C2H2,该制气反应属于固体与

液体常温制气反应，分液漏斗中盛放饱和食盐水，具支锥形瓶中盛放电石，D项正确；

答案选A。

4.(2024・山东•高考真题)卜.列图示实验中，操作规范的是

A.调控滴定速度B.用pH试纸测定溶液pHC.加热试管中的液体D.向试管中滴加溶液

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】A.调控酸式滴定管的滴加速度，左手拇指、食指和中指轻轻向内扣住玻璃活塞，手心空握，所以

A选项的操作符合规范；

B.用pH试纸测定溶液pH不能将pH试纸伸入溶液中，B操作不规范；

C.加热试管中的液体，试管中液体体积不能超过试管体积的三分之C操作不规范；

D.向试管中滴加液体，胶头滴管应该在试管上方竖直悬空，D操作不规范；

故选Ao

考点二：沉淀滴定和氧化还原滴定

重点・夯基易错

两大拓展滴定法

1.沉淀滴定法

(1虎义:

沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多,但符合条件的却很少，实际上应用

最多的是银量法,即利用Ag+与卤素离子的反应来测定C「、BC1-的浓度。

(2)原理：

沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂,滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂

反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。

(3)实例。

如用AgNO?溶液测定溶液中cr的含量时常以CrO亍为指示剂，这是因为AgQ比AgzCQt更难溶的缘故。

2.氧化还原滴定法

⑴原理：

以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定•些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定•些本身并没有还原

性或氧化性、但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。

(2)试剂；

常用于滴定的氧化剂有KMnOj、K2CY2O7等;常用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。

(3)实例。

①用酸性KMnCh溶液滴定H2c2。4溶液。

2+

原理:2Mn()4+6H++5H2c2。4-l(X：02t+2Mn+8H2Oo

指示剂及终点判断:酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂,当滴入最后一滴酸性KMnOa溶液后,

溶液刚好由无色变浅红色，且半分钟内不变色，说明到达滴定终点。

②用Na2s2O3溶液滴定碘液。

原理:2Na2s2O3+H-Na2sQ6+2NaI。

指示剂及终点判断:用淀粉作为指示剂，当滴入最后一滴Na2s2O3溶液后，溶液的蓝色刚好退去,且半分钟内不

恢复原色,说明到达滴定终点。

点拨•能力培养

1.为了测定某样品中NaNO2的含量，某同学进行如下实验：①称取样品ag，加水溶解.，配制成100mL

溶液。②取25.00mL溶液于锥形瓶中，用0.0200molLrKMn04标准溶液(酸性)进行滴定，滴定结束后消

耗KMnO4溶液VmLo

⑴滴定过程中发生反应的离子方程式是；测得该样品中NaNO2

的质量分数为0

⑵若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则测定结果(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。

2+

【答案】(1)5N0z+2MnO；+6H^=5NO?+2Mn+3H2O=；一%⑵偏小

【解析】(1)根据得失电子守恒，

5NaNO2〜2KMnO4

5mol2mol

0.010OX10-3VX4X50.020OX10-3VX4

7yIf)-4VX69iQQIZ

该样品中NaNO2的质量分数为二-25---------X100%=号”。

⑵若滴定过程中刚出现颜色变化就停止滴定，则KMnCh的用量偏少，测定结果偏小。

2.工厂化验员检验含有KBrOa、KBr及惰性物质的某样品。化验员称取了该固体样品1.000g,加水溶解后配

成100mL溶液X。

I.移取25.00mL溶液X,加入稀硫酸,然后用Na2s。3将BrO?还原为Br；

0.除去过量的SOg后调至中性；

III.加入KzCrO,作为指示剂，用O.lDOOmolL-1AgNCh标准溶液滴定至终点，消耗AgNO、标准溶液11.25

mL;

IV.再移取25.00mL溶液X,酸化后加热，再用碱液调至中性，测定剩余BJ消耗上述AgNCh标准溶液3.75mL。

,52

已知:①25C时,AgzCrO”比红色)的K叩二1.12x10%moPL^AgBr(浅黄色)的^sp=5.0xl0mol-L;

②IV,中酸化时发生反应:BQ+5Br+6H+=~3Br2+3H2O.

请回答：

(1)步骤［中,反应的离子方程式为。

(2)步骤III中，滴定终点的现象为-

(3)步骤IV中，加热的目的是<

(4)计算试样中KBr。3的质量分数。(写出计算过程，结果保留三位有效数字)

【答案】(l)3SOa+BrC)3-Br+3S0f

⑵当滴入最后一滴AgNCh溶液吐产生砖红色沉淀，旦半分钟内不溶解

(3)除去溶解在溶液中的BM或使Bn挥发)

(4)第一次所取25.00mL溶液中:〃总=〃(AgBr)=0.1000molL/xl1.25x10-3L=1.125X10-3mol,所以

〃(BQ)+〃(Br)=〃JB=I.125X10-3mol

第二次所取25.00mL溶液加酸反应后:〃(B「)余=0.1000mol-L'x3.75x1(y3L=3.75xl04mol

由步骤IV可知:BrOg~5Br•，所以〃(BrO岸总-〃(BF)余］』x(1.125x1(尸mol-3.75xl04niol)=1.25xl(r4mol

66

rhl.000g样品配成100mL溶液，且每次实验取的是25.00mL

所以M(KBQ)=且空嘤产邺QX]()0%=8.35%。

【解析】⑴步骤I中，“加入稀硫酸然后用Na2sCh将B0还原为Br3SOa是还原剂淇氧化产物是SO久BQ

是氧化剂,其还原产物是Br;根据化合价升降守恒和元素守恒配平，其反应的离•子方程式为3SOi+BrO3—

Br+3so孑。

⑵步骤山中,待测溶液中的Br与标准溶液反应:Ag++B「一AgB(生成浅黄色沉淀，当B「耗尽，再多一滴

AgNOa标注溶液即发生2Ag++CT有一AgzCrOJ产生传红色沉淀，即表示到达滴定终点。滴定终点的现象为

当滴入最后一滴AgNCh溶液时，产生砖红色沉淀,且半分钟内不溶解。

⑶步骤IV中,酸化时KBrCh与KBr反应:Br()3+5Br+6H+—38门+3比0,再测定剩余的BJ而溶液中溶解的Br2

会干扰B「的测定，通过加热让Bn挥发而除去。所以加热的目的是除去溶解在溶液中的B3或使Brz挥发)。

+

(4)根据离子方程式Ag+Bf—AgBr1,25.00mL溶液X中KBIO3和KBr中的澳元素总物质的量:〃总

=〃(AgN03)=0.1000molL/xl1.25xlO-3L=i.]25xlO-3mo[，即〃(BrOg)+〃(Br-尸〃总=1.125xl()-3mol。由步骤IV可知，

第二次取25.00mL样品溶液，加酸反应完全后，剩余Br的物质的量:〃(Br)余

=0.1000mol,L/x3.75xl(y3L=3.75xl0-4mo|。由反应方程式BrOa+5Br+6H+—3Br2+3H2O可知，其中BrOg与参

加反应的Br的物质的量之比为1：5,所以25.00mL溶液X中含BrO%的物质的量:〃⑻小户卜团.总-〃(B。

余ExlUZSxloJmomSxloTmolE.ZSxloFol。由1.000g样品配成100mL溶液，且每次实验取的是25.00mL,

6

所以试样中KBrO.a的质量分中卬(KBrCh)」25x】oYmo：：：xi67gmor1|00%=8.35%。

1.000g

真题・明考向

1.(2024・山东・高考真题)利用“燃烧一碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持装置略)。

实验过程如下:

①加样，将amg样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装

c(KIOJ：C(KI)略小于1：5的KIO,碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量

KIO］碱性标准溶液，发生反应：KIO3+5KI+6HO3I2+6KCI+3Hq，使溶液显浅蓝色。

②燃烧：按一定流速通入i段时间后，加热并使样品燃烧。

③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应：SO2+L+2H2OH:SOJ2HI),立即用KIO,碱性标准溶液滴定

至浅蓝色复现。随SO?不断进入F,滴定过程中溶液颜色“消退-变蓝"不断变换，直至终点。

回答下列问题：

⑴取20.00mL0.1000mol.L“KK)3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制l(XX)mLKIO1碱性标准溶液，下列仪

器必须用到的是(填标号)。

A.玻璃棒B.1000mL锥形瓶C.500niL容量瓶D.胶头滴管

(2)装置B和C的作用是充分干燥B中的试剂为。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小

于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是。

⑶该滴定实验达终点的现象是;滴定消耗KIOi碱性标准溶液VmL,样品中硫的质量分数是(用

代数式表示)。

(4)若装置D中瓷舟未加盖，会因燃烧时产生粉尘而促进SO、的生成，粉尘在该过程中的作用是；若

装置E冷却气体不充分，可能导致测定结果偏大，原因是；若滴定过程中，有少量IO：,不经L直接将

SO2氧化成H2SO4,测定结果会_____(填“偏大”“偏小”或“不变

【答案】(1)AD

(2)浓硫酸防止倒吸

(3)当加入最后半滴KIO,碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30s内不变色生19丝2(X-)V%

a

(4)催化剂通入F的气体温度过高，导致部分L升华，从而消耗更多的KK)3碱性标准溶液不

变

【分析】由题中信息可知，利用“燃烧一碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验中，将氧气经干燥、净化后

通入管式炉中将钢铁中硫氧化为SO2，然后将生成的SO?导入碘液中吸收，通过消耗KK)a碱性标准溶液的

体积来测定钢铁中硫的含量。

【解析】(1)取20.00mL010()0mol-L/KIO3的碱性溶液和一定量的KI固体，配制1000mLKI0、碱性标准溶

液(稀释了50倍后KIO,的浓度为0.0020000mol-Li),需要用碱式滴定管或移液管量取

20.00mL0.1000molL'KIO3的碱性溶液，需耍用一定精确度的天平称量一定质审的KI固体，需耍在烧杯中

溶解KI固体，溶解时要用到玻璃棒搅拌，需要用1000mL容量瓶配制标准溶液，需要用胶头滴管定容，因

此，下列仪器必须用到的是ADo

（2）装置B和C的作用是充分干燥O”浓硫酸具有吸水性，常用于干燥某些气体，因此B中的试剂为浓

硫酸。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子，其目的是防止倒吸，因为磨砂浮子

的密度小于水，若球泡内水面上升，磨砂浮子也随之上升，磨砂浮子可以作为一个磨砂玻璃塞将导气管的

出气口堵塞上，从而防止倒吸。

（3）该滴定实验是利用过量的1滴或半滴标准溶液来指示滴定终点的，因此，该滴定实验达终点的现象是

当加入最后半滴KIO3碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30s内不变色；由S元素守恒及

S0?+k+2H20H2so4+2HI、KO+5KI+6HC1=3I2+6KC1+3HQ可得关系式3s〜3sO?〜31?〜KIO3,若滴定消

耗KIO|碱性标准溶液VmL,则n：KIOJ=Vxl（尸Lx（）.00200（）0moi=2.0000xIO_6Vmol,

/2（S）=3n（KIO,）=3x2.0000xIO_6Vmol=6.0000xIO-*Vmol,样品中硫的质量分数是

6.（X）00x10-6Vmolx32g•,..19.200V

-------------------------：-----------------x1000%/=-------------%

axlO-3gao

（4）若装置D中瓷舟未加盖，燃烧时产生粉尘中含有铁的氧化物，铁的氧化物能催化SO2的氧化反应从而

促进SOj的生成，因此，粉尘在该过程中的作用是催化剂；若装置E冷却气体不充分，则通入F的气体温

度过高，可能导致部分§升华，这样就要消耗更多KK）3碱性标准溶液，从而可能导致测定结具偏大；若滴

定过程中，有少星I。；不经12直接将S02氧化成112so「从电子转移守恒的角度分析，IO3得到被还原为

「，仍能得到关系式3s〜3SOJKIO3,测定结果会不变。

2.（2024.全国•高考真题）CO（NH2）/Hq式俗称过氧化%是一种消毒剂，实验室中可用尿素与过氧化氢制

取，反应方程式如下：

CO（NH2）,+H2O2=CO（NH2）,H2O?

（一）过氧化肥的合成

烧杯中分别加入25mL30%也。2（尸LI、40mL蒸储水和12.0g尿素，搅拌溶解。30。（：下反应40min,

冷却结晶、过滤、干燥，得白色针状晶体9.4g°

（二）过氧化肥性质检测

I.过氧化嘛溶液用稀H2sOq酸化君，滴加KMnO」溶液，紫红色消失。

n.过氧化胭溶液用稀H2s0」酸亿后，加入K1溶液和四氯化碳，振荡，静置。

(三)产品纯度测定

溶液配制：称取一定量产品，用蒸储水溶解后配制成100mL溶液。

滴定分析•：量取25.(X)mL过氧化肥溶液至锥形瓶中，加入一定量稀H2sO,，用准确浓度的KMnO,溶液滴定

至微红色，记录滴定体积，计算纯度。

回答下列问题:

⑴过滤中使用到的玻璃仪器有(写出两种即可)。

(2)过氧化腺的产率为

(3)性质检测II中的现象为一°性质检测I和II分别说明过氧化腺具有的性质是.

(4)下图为“溶液配制”的部分过程，操作a应重复3次，目的是一，定容后还需要的操作为.

(5)“滴定分析”步骤中，下列操作错误的是_____(填标号)。

A.KMnO4溶液置于酸式滴定管中

B.用最筒敢取25.00mL过氧化肥溶液

C.滴定近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内境

D.锥形瓶内溶液变色后，立即记录滴定管液面刻度

(6)以下操作导致氧化肥纯度测定结果偏低的是(填标号)。

A.容量瓶中液面超过刻度线

B.滴定管水洗后未用KMnO4溶液润洗

C.摇动锥形瓶时KMnO,溶液滴到锥形瓶外

D.滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失

【答案】(1)烧杯、漏斗、玻璃棒，可任选两种作答

(2)50%

(3)液体分层，上层为无色，下层为紫红色还原性、氧化性

(4)避免溶质损失盖好瓶塞，反复上下颠倒、摇匀

(5)BD

(6)A

【解析】(1)过滤操作需要的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒，可任选两种作答。

(2)实验中加入尿素的质量为12.0g,物质的量为过氧化氢的质量为25mLr3x30%=8.325g,

物质的量约为0.245mol,过氧化氢过量，产率应按照尿素的质量计算，理论上可得到过氧化版0.2mol,质

量为0.2molx94g/mol=18.8g,实脍中实际得到过氧化麻9.4g,故过氧化麻的产率为萼100%=50%。

(3)在过氧化腺的性质检测中，检测I用稀硫酸酸化，加入高锌酸钾溶液，紫红色消失，说明过氧化腺被

酸性高钵酸钾氧化，体现了过氧化,喔的还原性；检测n用稀硫酸酸化，加入KI溶液和四氯化碳溶液，过氧

化睬会将KI氧化为12单质，体现了过氧化蹴的氧化性，生成的12在四氯化碳中溶解度大，会溶于四氯化碳

溶液，且四氯化碳密度大于水，振荡，静置后出现的现象为：液体分层，上层为无色，下层为紫红色。

(4)操作a为洗涤烧杯和玻璃棒，并将洗涤液转移到容量瓶中，FI的是避免溶质损失；定容后应盖好瓶塞，

反复上下颠倒、摇匀。

(5)A.KMnOj溶液是强氧化性溶液，应置于酸式滴定管中，A项正确；

B.量筒的精确度不能达到0.01mL,量取25.00mL的溶液应选用滴定管，B项错误；

C.滴定过程中，待测液有可能会溅到锥形瓶内壁，滴定近终点时，为了使结果更精确，可用洗瓶冲洗锥形

瓶内壁，C项正确；

D.锥形瓶内溶液变色后，应等待30s,观察溶液不再恢复原来的颜色后，才能记录滴定管液面刻度，D项

错误；

故选BDo

(6)A.在配制过氧化眠溶液时，容量瓶中页面超过刻度线，会使溶液体积偏大，配制溶液的浓度偏低，

会使滴定过程中消耗的KMnOj溶液体积偏低，导致测定结果偏低，A项符合题意；

B.滴定管水洗后未用KMnO,溶液润洗，会导致KMnO4溶液浓度偏低，会使滴定过程中消耗的KMnCh溶

液体积偏高，导致测定结果偏高，B项不符合题意；

C.摇动锥形瓶时KMnCh溶液滴到锥形瓶外，会使滴定过程中消耗的KMQi溶液体积偏高，导致测定结果

偏高，C项不符合题意；

D.滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，会使滴定过程中消耗的KMnCU溶液体枳偏高，导致测

定结果偏高，D项不符合题意；

故选Ao

考点三：滴定终点判断

重点・夯基易错

当滴入最后半滴XXX标准溶液后，溶液变成XXX色，且半分钟内不恢复原来的颜色。

解答此类题目注意三个关键点：

(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液.

(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液”颜色的变化”。

(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。

一\点拨・能力培养

(1)用。molL」的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酎作指示剂，达到滴定终点的现象是：

若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是o

【答案】当滴入最后半滴标准液后，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后半滴标

准液后，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色

(2)用标准碘溶液滴定溶有SO?的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用作指示剂，达到滴定

终点的现象是。

【答案】淀粉溶液当滴入最后半滴标准液后，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色

(3)用标准酸性KMnCh溶液滴定溶有SCh的水溶液，以测定水中SO?的含量，是否需要选用指示剂(填

“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是o

【答案】否当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色

(4)用氧化还原滴定法测定TiO?的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+,再用KSCN溶液作

指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti”至全部生成Ti4',滴定Ti31时发生反应的离子方程式为,

达到滴定终点的现象是。

【答案】Ti3++Fe34=Ti4++Fe2+当滴入最后半滴标准液后，溶液变成血红色，且半分钟内不褪色

⑸用标准KI溶液滴定含有Fe3+的溶液，应选用作指示剂，滴定终点现象是o

【答案】KSCN溶液当滴入最后半滴标准KI溶液后，溶液的血红色褪去，且半分钟内不恢复血红色

演练・提能力

1.(2024.甘肃.高考真题)下列措施能降低化学反应速率的是

A.催化氧化氮制备硝酸时加入钳B.中和滴定时，边滴边摇锥形瓶

C.锌粉和盐酸反应时加水稀释D.石墨合成金刚石时增大压强

【答案】C

【解析】A.催化剂可以改变化学反应速率，•般来说，催化剂可以用来加快化学反应速率，故催化氧化氨

制备硝酸时加入伯可以加快化学反应速率，A项不符合题意；

B.中和滴定时，边滴边摇锥形瓶，可以让反应物快速接触，可以加快化学反应速率，B项不符合题意;

C.锌粉和盐酸反应时加水稀释会降低盐酸的浓度，会降低化学反应速率，C项符合题意;

D.石墨合成金刚石，该反应中没有气体参与，增大压强不会改变化学反应速率，D项不符合题意;

故选C。

2.(2024.浙江•高考真题)下列实验装置使用不无砸的是

A.图①装置用于二氧化钵和浓盐酸反应制氯气

B.图②装置用「标准酸溶液滴定未知碱溶液

C.图③装置用于测定中和反应的反应热

D,图④装置用于制备乙酸乙酯

【答案】A

【解析】A.图①装置没有加热装置，不适用于二氧化镒和浓盐酸反应制氯气，A错误；

B.利用酸式滴定管中装有的标准酸溶液滴定未知碱溶液，装置和操作正确，B正确；

C.图③装置用于测定中和反应的反应热，温度计测温度、玻璃搅拌器起搅拌作用，装置密封、隔热保温效

果好，C正确；

D.图④装置用于制备乙酸乙酯，导管末端不伸入液面下，利用饱和碳酸钠收集乙酸乙酯，D1E确；

故选A。

3.(2023・山东商考真题)一定条件下，乙酸酊［(CHCO)?。］醇解反应

［(CH3CO)2O+ROH->CHeOOR+CH3coOH］可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟

基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下:

①配制一定浓度的乙酸酊-苯溶液0

②量取一定体积乙酸酊-藻溶液置于锥形瓶中，加入mgROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酊完

全水解：(CHCO)2O+H?。—>2CHCOOH0

③加指示剂并用cmolL'NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液"mL。

④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酊•苯溶液，只加适量水使乙酸醉完全水解；加指示剂并用

cm〃LNaOH.甲静标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V?mL。ROH样品中羟基含量(质量分数)计算正确

的是

c(V,-V.)xl7B.X』oo%

A.、-3——X100%

1000m1000m

竺心业IZxl。。％D.凶7“0。%

C.

1000m1000m

【答案】A

【解析】由题中信息可知，量取一定体枳乙酸酊-苯溶液置于锥形瓶中，加入mgROH样品，发生醇解反应

[(CH3CO)2O+ROH―>CH?COOR+CH3COOH],充分反应后，加适量水使剩余乙酸酢完全水解

(CH3CO)2O+H2O―>2CH3COOH，加指示剂并用cmol【-NaOH.甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶

液VgL；在相同条件下，量取相同体积的乙酸酊-苯溶液，只加适量水使乙酸酊完全水解，用cmoLL-NaOH

-甲醉标准溶液滴定乙酸酊完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液％mL；两次实验消耗标准溶液的差值为

(V：-VpmL,由反应原理可知，该差值产生的原因是因为醇解产物CH3coOR不消耗NaOH,则R守恒可

知，n(ROH)=n(CH3coOR)=(V「Y)xcxl(y3mol,因此，ROH样品中羟基质最分数二

(V,-V1)xcx10-molx17g/mol(V,-V)xcxl7缶珈、比A

—!-------------------x100%=—:——71------x100%,A正确，故选A。

mg10m

4.(2023•山东•高考真题)一定条件下，乙酸肝[(CH3cobo]酹解反应

[(CH3CO)2O+ROH—>CHQOOR+CHeOOH]可进行完全，利用此反应定量测定有机醇(ROH)中的羟

基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：

①配制一定浓度的乙酸酊-苯溶液.

②量取一定体积乙酸酊-苯溶液置于锥形瓶中，加入mgROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酊完

全水解：(CHCO),O+H)。——>2CH3COOH。

③加指示剂并用cmol•L/NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液YmL。

④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酊-苯溶液，只加适量水使乙酸酊完全水解；加指示剂并用

cmWL?NaOH-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V^mL。对于上述实验，下列做法正确的是

A.进行容量瓶检漏时，倒置一次即可

B.滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点

C.滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直

D.滴定读数时，应双手一上一下持滴定管

【答案】C

【解析】A.进行容量瓶检漏时，倒置一次，然后玻璃塞旋转180度后再倒置一次，故A错误；

B.滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内不变回原色，才是达到滴定终点，故B错误：

C.滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，故C正确；

D.滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，不能一上一下拿持滴定管，会造成误

差，故D错误；

答案为C。

5.（2024•山东济南•模拟预测）莫尔法是用K2C1O4作指示剂，用AgNCh标准溶液测定C「（或B「）浓度的方

法.现用莫尔法测定亚硝酰氯样品中NOC1的纯度，实验步骤如下：

步骤1：配制AgNO3溶液。

步骤2：标定AgNQ?溶液。准确称取0.585g干燥的NaQ固体于烧杯中，用蒸储水溶解后，转移至100mL

容量瓶中，并洗涤再转移、定容、摇匀。取3份所配NaCl溶液，每份25.00mL,分别置于锥形瓶中，加25mL

水、适量K2GO4溶液，在不断摇动下用AgNOa溶液滴定至终点［2人葭+50：二人82。0,“砖红色小实验

测得三次滴定消耗AgNO3溶液体积的平均值为25.00mL。

步骤3：测定亚硝酰氯样品中NO。的纯度。取mgNO。样品，溶于蒸储水（与水发生反应生成一种氯化物

和两种氮的氧化物，其中一种呈红棕色），配成250mL溶液，准确显取25.00mL溶液于锥形瓶中；加入适最

K2C1O4溶液作指示剂，用上述AgNCh标准溶液滴定至终点，消耗AgNCh标准溶液的体积为VmLo

对于上述实验，下列说法正确的是

A.配制好的AgNCh溶液贮存于带玻璃塞的棕色广口瓶中

B.可用移液管移取25.00mLNaCl溶液于锥形瓶中，使用时应用手握住移液管的中部

C.滴定管使用前应“检漏”，向管内注入少量水，观察滴定管口及旋塞是否有水渗出，若不渗水即可使

用

D.NOCI与水反应的离子方程式为2NOQ+H2O=2H++2C1-+NOT+NO2T

【答案】D

【解析】A.由于AgNCh见光易分解，则配制好的AgNOs溶液贮存于带玻璃塞的棕色细口瓶中，溶液不贮

存在广口瓶中，A错误；

B.可用移液管移取25.00mLNaQ溶液于锥形瓶中，使用时用右手的拇指和中指捏住移液管的上端，将管的

下口插入欲吸取的溶液中，插入深度一般为10〜20mm,而不能用手握住移液管的中部，B错误；

C.滴定管使用前应“检漏”，向管内注入少量水，观察滴定管II及旋塞是否有水渗出，若不渗水，需迅速旋

转活塞180。再观察，不渗水才可使用，C错误：

D.NOCI与水反应的化学方程式为：2NOCl+H2O=2HCl+NOT+NO2t»则其离子方程式为

2Moe1+ILO2H++2c卜।NOf।NO4,D正确；

故答案为：Do

6.现用中和滴定来测定某NaOH溶液的浓度。

⑴滴定：用式滴定管盛装emo卜L।盐酸标准液。如图表示某次滴定时50mL滴定管中前后液面的

位置。把用去的标准盐酸的体积填入表格中，此次滴定结束后的读数为mL,滴定管中剩余液体的

体积为，可用