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文档简介
2026年除杂试题附答案第一题混合气体A由CH₄(体积分数92%)、H₂S(5%)、PH₃(2%)、H₂O(g)(1%)组成,需提纯得到干燥纯净的CH₄(杂质含量≤0.1%)。已知:H₂S与CuSO₄溶液反应提供黑色CuS沉淀(H₂S+CuSO₄=CuS↓+H₂SO₄);PH₃与AgNO₃溶液反应提供Ag₃P沉淀(PH₃+3AgNO₃+3H₂O=Ag₃P↓+3HNO₃+3H₂O),CH₄不参与上述反应;浓硫酸可干燥CH₄。(1)除杂试剂选择及顺序需依次通过______、______、______。(2)除杂原理第一步除去______,反应方程式为______;第二步除去______,反应方程式为______;第三步除去______,原理为______。答案(1)CuSO₄溶液、AgNO₃溶液、浓硫酸(2)H₂S;H₂S+CuSO₄=CuS↓+H₂SO₄;PH₃;PH₃+3AgNO₃+3H₂O=Ag₃P↓+3HNO₃+3H₂O;水蒸气;浓硫酸具有强吸水性,CH₄不溶于浓硫酸解析H₂S和PH₃均为还原性气体,需优先除去。CuSO₄溶液可高效吸收H₂S(CuS溶度积极小,反应彻底),但PH₃与CuSO₄反应较慢(需AgNO₃溶液快速沉淀)。因此先通过CuSO₄除H₂S,再通过AgNO₃除PH₃,最后用浓硫酸干燥。若顺序颠倒(如先AgNO₃后CuSO₄),H₂S会与AgNO₃反应提供Ag₂S沉淀(2H₂S+2AgNO₃=Ag₂S↓+2HNO₃+H₂S),但Ag₂S溶度积(6×10⁻⁵¹)小于CuS(6×10⁻³⁶),会导致AgNO₃消耗过多,因此先除H₂S更经济。浓硫酸为最后一步,避免气体通过水溶液时再次带出水蒸气。第二题某工业废水中含有NaCl(12g/L)、MgCl₂(3g/L)、FeCl₃(1g/L)、Na₂SO₄(2g/L),需提纯得到纯净的NaCl溶液(杂质离子浓度≤1×10⁻⁵mol/L)。已知:Ksp[Mg(OH)₂]=1.8×10⁻¹¹,Ksp[Fe(OH)₃]=2.6×10⁻³⁹,Ksp[BaSO₄]=1.1×10⁻¹⁰,Ksp[CaCO₃]=4.9×10⁻⁹,Ksp[BaCO₃]=5.1×10⁻⁹。(1)除杂试剂添加顺序需依次加入过量______、______、______,过滤后加入______,最后______。(2)关键反应方程式①除SO₄²⁻:______;②除Mg²⁺、Fe³⁺:______、______;③除过量Ba²⁺:______;④中和过量碱:______。答案(1)BaCl₂溶液、NaOH溶液、Na₂CO₃溶液、稀盐酸、加热煮沸(2)①Na₂SO₄+BaCl₂=BaSO₄↓+2NaCl;②MgCl₂+2NaOH=Mg(OH)₂↓+2NaCl;FeCl₃+3NaOH=Fe(OH)₃↓+3NaCl;③BaCl₂+Na₂CO₃=BaCO₃↓+2NaCl(或CaCl₂+Na₂CO₃=CaCO₃↓+2NaCl);④NaOH+HCl=NaCl+H₂O;Na₂CO₃+2HCl=2NaCl+H₂O+CO₂↑解析废水中需除去的杂质离子为SO₄²⁻、Mg²⁺、Fe³⁺。SO₄²⁻需用Ba²⁺沉淀(BaCl₂),但过量Ba²⁺需后续用CO₃²⁻除去(Na₂CO₃),因此BaCl₂需在Na₂CO₃之前加入。Mg²⁺和Fe³⁺可用OH⁻沉淀,Fe³⁺沉淀所需pH(约2.7)远低于Mg²⁺(约10.7),NaOH可同时除去两者(过量NaOH不影响,后续用盐酸中和)。Na₂CO₃的作用是沉淀过量的Ba²⁺及原有的Ca²⁺(若废水中含Ca²⁺,本题虽未明确,但工业废水常含Ca²⁺,故需考虑)。过滤后溶液含过量NaOH和Na₂CO₃,加稀盐酸中和至中性,加热煮沸除去溶解的CO₂,避免残留。第三题粗产品B为KNO₃固体(含NaCl、SiO₂杂质),需提纯得到纯度≥99.5%的KNO₃晶体。已知:20℃时,KNO₃溶解度为31.6g,NaCl为36.0g;100℃时,KNO₃溶解度为246g,NaCl为39.8g;SiO₂不溶于水。(1)提纯步骤①______;②______;③______;④______;⑤干燥。(2)关键操作目的步骤②的目的是______;步骤③的目的是______。答案(1)①加水溶解(加热至100℃);②趁热过滤;③冷却结晶(至20℃);④过滤洗涤(2)除去SiO₂(不溶杂质);使KNO₃因溶解度降低而析出,NaCl因溶解度变化小仍留溶液中解析KNO₃和NaCl的溶解度随温度变化差异显著(KNO₃溶解度随温度升高剧增,NaCl变化小)。将粗产品加适量水,加热至100℃,KNO₃和NaCl均溶解(假设加水足够使两者完全溶解),SiO₂不溶,趁热过滤除去SiO₂。滤液冷却至20℃,KNO₃溶解度骤降(从246g降至31.6g),大量析出晶体;NaCl溶解度仅从39.8g降至36.0g,仍大部分溶解在溶液中。过滤得到KNO₃晶体,用少量冷水洗涤(减少KNO₃溶解损失),干燥后纯度可达99.5%以上。若冷却温度过低(如0℃),KNO₃溶解度进一步降低(约13.3g),但可能导致NaCl少量析出(溶解度约35.7g),需控制冷却温度在20℃左右以平衡收率和纯度。第四题某合金废料主要成分为Al(65%)、Fe(25%)、Cu(8%)、SiO₂(2%),需制备纯净的Al₂O₃(杂质含量≤0.1%)。已知:Al(OH)₃可溶于过量强碱(Al(OH)₃+NaOH=NaAlO₂+2H₂O),Fe(OH)₃、Cu(OH)₂不溶于强碱;NaAlO₂溶液通入CO₂可提供Al(OH)₃沉淀(NaAlO₂+CO₂+2H₂O=Al(OH)₃↓+NaHCO₃)。(1)工艺流程废料→______→过滤(除滤渣1)→滤液1→______→过滤(除滤渣2)→滤液2→______→过滤→Al(OH)₃→______→Al₂O₃(2)各步骤试剂及作用①第一步加入______,作用是______;②第二步加入______,作用是______;③第三步加入______,作用是______;④第四步操作是______,作用是______。答案(1)过量NaOH溶液;过量CO₂;灼烧(2)①NaOH溶液;溶解Al(2Al+2NaOH+2H₂O=2NaAlO₂+3H₂↑)和SiO₂(SiO₂+2NaOH=Na₂SiO₃+H₂O),Fe、Cu不溶;②CO₂;使NaAlO₂转化为Al(OH)₃沉淀(NaAlO₂+CO₂+2H₂O=Al(OH)₃↓+NaHCO₃),Na₂SiO₃转化为H₂SiO₃沉淀(Na₂SiO₃+2CO₂+2H₂O=H₂SiO₃↓+2NaHCO₃);③过滤;分离Al(OH)₃和H₂SiO₃;④灼烧;Al(OH)₃分解为Al₂O₃(2Al(OH)₃△=Al₂O₃+3H₂O↑)解析废料中Al和SiO₂可与NaOH反应溶解,Fe、Cu不反应(滤渣1为Fe、Cu)。滤液1含NaAlO₂和Na₂SiO₃,通入过量CO₂(酸性强于H₂SiO₃和Al(OH)₃),NaAlO₂转化为Al(OH)₃沉淀,Na₂SiO₃转化为H₂SiO₃沉淀(滤渣2为Al(OH)₃和H₂SiO₃)。由于H₂SiO₃(硅酸)不溶于水但可溶于强酸(如盐酸),需进一步分离:向滤渣2中加过量稀盐酸,H₂SiO₃溶解(H₂SiO₃+2HCl=H₂O+SiO₂↓?不,H₂SiO₃不溶于盐酸,实际应为H₂SiO₃在盐酸中仍为沉淀,因此需调整步骤。正确方法是:滤液1中先加过量NH₄Cl溶液,NaAlO₂与NH₄Cl水解反应提供Al(OH)₃沉淀(NaAlO₂+NH₄Cl+H₂O=Al(OH)₃↓+NH₃↑+NaCl),而Na₂SiO₃与NH₄Cl水解提供H₂SiO₃(Na₂SiO₃+2NH₄Cl=H₂SiO₃↓+2NH₃↑+2NaCl),过滤后Al(OH)₃和H₂SiO₃仍需分离。更优方案是:废料加过量盐酸溶解Al、Fe(2Al+6HCl=2AlCl₃+3H₂↑;Fe+2HCl=FeCl₂+H₂↑),Cu、SiO₂不溶(滤渣1为Cu、SiO₂);滤液加过量NaOH,Al³+→AlO₂⁻(AlCl₃+4NaOH=NaAlO₂+3NaCl+2H₂O),Fe²+→Fe(OH)₂(FeCl₂+2NaOH=Fe(OH)₂↓+2NaCl),Fe(OH)₂易被氧化为Fe(OH)₃(4Fe(OH)₂+O₂+2H₂O=4Fe(OH)₃),过滤除Fe(OH)₃(滤渣2);滤液通CO₂得Al(OH)₃,灼烧得Al₂O₃。此流程避免了SiO₂干扰,更合理。第五题实验室需制备干燥的NH₃(杂质为H₂O、CO₂),原料为NH₄Cl固体和Ca(OH)₂固体。已知:NH₃可与CaCl₂反应提供CaCl₂·8NH₃;碱石灰(NaOH和CaO的混合物)可吸收CO₂和H₂O,不吸收NH₃。(1)发生装置反应方程式______。(2)除杂装置及试剂气体需依次通过______、______,其中______用于除CO₂,______用于除H₂O。(3)错误操作分析若用浓硫酸干燥NH₃,会导致______,反应方程式为______。答案(1)2NH₄Cl+Ca(OH)₂△=CaCl₂+2NH₃↑+2H₂O(2)碱石灰干燥管;无(或仅碱石灰);碱石灰中的NaOH吸收CO₂(2NaOH+CO₂=Na₂CO₃+H₂O);碱石灰中的CaO吸收H₂O(CaO+H₂O=Ca(OH)₂)(3)NH₃被吸收;2NH₃+H₂SO₄=(NH₄)₂SO₄解析NH₄Cl与Ca(OH)₂共热提供NH₃,同时产生H₂O(g)和少量CO₂(可能因Ca(OH)₂吸收空气中CO₂或NH₄Cl分解产生)。除杂需同时除去H₂O和CO₂,碱石灰(NaOH和CaO)可高效吸收两者:NaOH与CO₂反应,CaO与水反应提供Ca(OH)₂(进一步吸收CO₂)。若用浓硫酸干燥,NH₃会与H₂SO₄反应提供铵盐,导致NH₃损失。CaCl₂不能用于干燥NH₃(提供络合物),因此碱石灰是最佳选择。第六题某有机混合液由苯(沸点80.1℃)、苯酚(沸点181.8℃)、苯甲酸(沸点249.3℃)组成,需分离得到纯净的苯。已知:苯酚可与NaOH溶液反应提供易溶于水的苯酚钠(C₆H₅OH+NaOH=C₆H₅ONa+H₂O),苯甲酸可与NaOH溶液反应提供苯甲酸钠(C₆H₅COOH+NaOH=C₆H₅COONa+H₂O),苯不溶于水。(1)分离步骤①向混合液中加入______,充分振荡后______,得到有机层和水层;②有机层为______,通过______(操作)得到纯净苯;③水层中加入______,可回收苯酚和苯甲酸。(2)原理分析步骤①中加入试剂的作用是______;步骤②中操作的依据是______。答案(1)①过量NaOH溶液;分液;②苯;蒸馏(或直接分液后干燥);③过量盐酸(或稀硫酸)(2)将苯酚、苯甲酸转化为易溶于水的钠盐,与苯(不溶于水)分层;苯与水不互溶且密度小于水,分液后有机层即为苯(若含少量水,可
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