高考化学一轮复习 讲义 第十二章　热点强化10　电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡、配位平衡常数的综合（基础版）

热点强化10电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡、配位平衡常数的综合1.四大平衡常数的比较常数符号适用体系影响因素表达式水的离子积常数Kw任意水溶液温度升高，Kw增大Kw=c(OH-)·c(H+)电离常数Ka(酸)弱酸溶液升温，K值增大HA⥬H++A-，电离常数Ka=cKb(碱)弱碱溶液BOH⥬B++OH-，电离常数Kb=c盐的水解常数Kh盐溶液升温，Kh值增大A-+H2O⥬OH-+HA，水解常数Kh=c溶度积常数Ksp难溶电解质溶液升温，大多数Ksp值增大MmAn的饱和溶液：Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)2.几种常考常数关系推导举例(1)水解常数与电离常数、水的离子积之间的关系常温下，H2S的电离常数为Ka1、Ka2，推导Na2S溶液中S2-水解常数Kh1、Kh2与Ka1、Ka2的关系。答案①S2-+H2O⥬HS-+OH-Kh1=c(HS-)·c②HS-+H2O⥬H2S+OH-Kh2=c(H2S)·c(2)水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系常温下推导Cu2+的水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系。答案Cu2++2H2O⥬Cu(OH)2+2H+Kh=c2(H+)(3)平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系以反应ZnS(s)+2H+(aq)⥬Zn2+(aq)+H2S(aq)为例，推导该沉淀溶解的平衡常数K。答案K=c(H2S)·c(4)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系是Ksp=c(Mn+)·cn(OH-)=c(OH-)n·cn(OH-)1.(2025·浙江6月选考，15)已知：AgCl(s)⥬Ag+(aq)+Cl-(aq)Ksp=1.8×10-10Ag+(aq)+2Cl-(aq)⥬AgCl2-(aq)K=1.1下列有关说法不正确的是()A.过量AgCl在1.0mol·L-1NaCl溶液中c(Ag+)=1.8×10-10mol·L-1B.过量AgCl在水中所得的饱和溶液中滴加0.0010mol·L-1AgNO3溶液，有AgCl生成C.过量AgCl在水中溶解的质量大于在相同体积3.0mol·L-1NaCl溶液中溶解的质量D.0.010molAgCl在1L10mol·L-1的盐酸中不能完全溶解答案C解析在NaCl溶液中，c(Cl-)=1.0mol·L-1，当固体AgCl存在时，c(Ag+)=Kspc(Cl-)=1.8×10-101.0mol·L-1=1.8×10-10mol·L-1，A正确；AgCl在纯水中的饱和溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)=Ksp=1.8×10-10mol·L-1≈1.34×10-5mol·L-1。滴加AgNO3溶液会引入Ag+，使局部c(Ag+)增大，导致c(Ag+)·c(Cl-)>Ksp，从而生成AgCl沉淀，络合反应在低c(Cl-)下影响很小，可忽略，B正确；在纯水中总溶解银浓度c水(Ag+)=Ksp=1.8×10-10mol·L-1≈1.34×10-5mol·L-1。在3.0mol·L-1NaCl溶液中设总溶解银浓度为S，c(Cl-)≈3.0mol·L-1，则：c(Ag+)=Kspc(Cl-)=1.8×10-103.0mol·L-1≈6.0×10-11mol·L-1，c{[AgCl2]-}=K·c(Ag+)·c2(Cl-)=1.1×105×(6.0×10-11)×(3.0)2mol·L-1=5.94×10-5mol·L-1，S=c(Ag+)+c{[AgCl2]-}≈6.0×10-11mol·L-1+5.94×10-5mol·L-1≈5.94×10-5mol·L-1。比较可知在3.0mol·L-1NaCl中AgCl溶解的质量更大，C错误；盐酸中c(Cl-)=10mol·L-1。若假设0.010molAgCl完全溶解，则总银浓度S=0.010mol·L-1。由C选项分析可知，S=c(Ag+)+c{[AgCl2]-}=c(Ag+)+K·c(Ag+)·c2(Cl-)，合并得到c(Ag+)[1+K·c2(Cl-)]=S，c(Cl-)≈10mol·L-1，则：c(Ag+)≈0.0101+1.1×105×(10)2mol·L-1≈0.0101.1×107mol·L-1≈9.09×102.(2025·河北，14)已知Cu2+和L3-结合形成两种配离子[CuL]-和[CuL2]4-。常温下，0.100mol·L-1的H3L和0.002mol·L-1的CuSO4混合溶液中，HL2-和L3-的浓度对数lgc(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如δCu2+=c(C下列说法错误的是()A.Cu2++L3-⥬[CuL]-，K=109.4B.HL2-⥬H++L3-，K=10-11.6C.图中a点对应的pH=4.2D.当pH=6.4时，体系中c(HL2-)>c([CuL2]4-)>c([CuL]-)>c(L3-)答案C解析HL2-与L3-间存在平衡：HL2-⥬H++L3-，故随溶液pH升高，lgc(L3-)逐渐增加，故曲线Ⅰ代表lgc(HL2-)变化关系，曲线Ⅱ代表lgc(L3-)变化关系。随pH升高，Cu2+依次转化为[CuL]-、[CuL2]4-，故曲线Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ依次代表δ(Cu2+)、δ([CuL]-)、δ([CuL2]4-)的变化曲线。曲线Ⅲ与曲线Ⅳ交点处δ(Cu2+)=δ([CuL]-)，即c(Cu2+)=c([CuL]-)，此时lgc(L3-)=-9.4，c(L3-)=10-9.4mol·L-1，故K=c([CuL]-)c(Cu2+)×c(L3-)=110-9.4=109.4，A正确；曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的交点处c(L3-)=c(HL2-)，此时pH=11.6，即c(H+)=10-11.6mol·L-1，故K=c(L3-)·c(H+)c(HL2-)=10-11.6，B正确；曲线Ⅳ和曲线Ⅴ的交点处c([CuL2]4-)=c([CuL]-)，此时lgc(L3-)=-7.2，可得[CuL]-+L3-⥬[CuL2]4-的平衡常数K'=c([CuL2]4-)c([CuL]-)×c(L3-)=110-7.2=107.2，a点时，c(Cu2+)=c([CuL2]4-)，代入K×K'=c([CuL]-)c(Cu2+)×c(L3-)×c([CuL2]4-)c([CuL]-)×c(L3-)=1c2(L3-)=109.4×107.2=1016.6，解得c(L3-)=10-8.3mol·L-1，且a点对应c(HL2-)=10-1mol·L-1，代入HL2-⥬H++L3-的平衡常数K=c(L3-)×c(H+)c(HL2-)=10-11.6，计算得c(H+)=10-4.33.(2025·黑吉辽蒙，15)室温下，将0.1molAgCl置于0.1mol·L-1NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，Ag++NH3⥬[Ag(NH3)]+和Ag++2NH3⥬[Ag(NH3)2]+的平衡常数分别为K1和K2；NH4+的水解常数Kh(NH4+)=10-9.25A.Ⅲ为[Ag(NH3)2]+的变化曲线B.D点：c(NH4+)-c(OH-)>0.1-c(HC.K1=103.24D.C点：c(NH3)=10-3.52mol·L-1答案B解析Ag+的转化过程为Ag+[Ag(NH3)]+[Ag(NH3)2]+，pH越小，酸性越强，Ag+浓度越大，氨气浓度越小，Ag(NH3)2+浓度最小，所以Ⅲ代表Ag(NH3)2+，Ⅱ代表Ag(NH3)+，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+。D点时溶液显碱性，c(OH-)>c(H+)且c(NH4+)<0.1mol·L-1，则c(NH4+)-c(OH-)<0.1-c(H+)，B错误；根据图像可知pH=7.02时Ag(NH3)+和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10-3.24mol·L-1，根据Ag++NH3⥬Ag(NH3)+可知K1=103.24，C正确；C点时Ag(NH3)2+和Ag+浓度相等，B点时Ag(NH3)2+和Ag(NH3)+浓度相等，所以反应Ag(NH3)+4.在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl-会腐蚀阳极而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl-。已知：Cu+Cu2+⥬2Cu+K=7.6×10-7；Ksp(CuCl)=2.0×10-6。(1)通过计算说明上述除Cl-的反应能完全进行的原因为。

(2)若用Zn替换Cu可加快除Cl-的速率，但需