《硝酸溶液中钚含量的测定 分光光度法》

1警示：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问本文件规定了分光光度法测定硝酸溶液中钚含量的方法原理、试剂或材料、仪器设备、试验步铈(Ⅳ)或氧化高银将钚定量氧化为六价，过量的氧化高银被氨基磺酸消耗。用分光光度计在831nm附近测量钚(Ⅵ)（PuO22+）的吸），量取约100mL水于200mL烧杯中，缓慢搅拌并加入41.4mL硝酸（5.4），用水28.1.1参比溶液8.1.1.1氧化高银氧化法 ），直至溶液呈现持久的深色。搅拌，持续反应5min，确定溶液仍为深色。用滴管加入2滴氨基磺酸 注1：加入过量的氨基磺酸会显著降低摩尔吸光系数，从而降低吸光度（例如，加入12滴氨基磺酸会使吸光度降注3：使用氧化高银时，其氧化速率比使用铈(Ⅳ)快得多。此外，Ag2+/Ag+的氧化还原电位高于Ce4用于存在痕量有机物的溶液。若使用氧化高银作为氧化剂，应通过与少量过量氨基磺酸反应或升温来消耗过3注4：为了使钚保持六价，必须在加入氧化高银粉末后的几个小8.1.1.2铈(Ⅳ)氧化法用移液器（6.4）移取V10（通常V10取5mL）的钚参比溶液（5.10）于50mL（V20）容量瓶 注1：铈(Ⅳ)的氧化速率随着酸度的增加而降低。按照本方法中规定的溶液中，氧化过程在两分钟内或更长的时间完成。例如，在4mol/L硝酸中，当Ce/Pu初始比值大于20时，Pu(Ⅳ)在10min~15min内被完全氧化。注2：使用铈(Ⅳ)作为氧化剂时，过量的试剂和生成的铈(Ⅲ)在450nm以上没有吸收，不会产生干扰，所以8.1.2样品溶液8.1.2.1氧化高银氧化法用移液器（6.4）移取体积V1的样品溶液于50mL（V2）容量瓶中（6.3）。用少量硝酸溶液 ），示样品浓度高于预期且高于参比溶液的浓度（按8.），注2：如有必要，应通过加入适当浓度的硝酸将硝酸盐浓度调整为3mol/L。样品和标准溶液的基质效应可能非常8.1.2.2铈(Ⅳ)氧化法用移液器（6.4）移取体积V1的样品溶液于50mL（V2）容量瓶中（6.3）。用少量硝酸溶液 ），显示样品浓度高于预期且高于参比溶液的浓度（按8.），注2：如有必要，应通过加入适当浓度的硝酸将硝酸盐溶液浓度调整为3mol/L。样品和标准溶液的基质效应可能非常显著。为了使方法的不确定性最小化，必须使样品和标准溶液基质相匹配。将硝酸盐溶液浓度调整为38.2.2分光光度计的其他调整（例如狭缝的宽度和高度）应预先设定，以便在最佳条件下获得Pu48.3.1本底测量注：整个过程需要在硝酸介质中进行测量，这样既可使用铈(Ⅳ)也可使用氧化高银作为氧化剂，并且适用于大多数样品。在该方法的操作条件下，Pu(Ⅵ)在2mol/L~5mol/L酸度条件下非常稳定。通常用3mol/L硝酸稀释样品。可在低酸度条件下使用铈(Ⅳ)作为氧化剂，在高酸度条件下使用氧化高银作为氧化剂，用于校8.3.2参比溶液的测量），注2：检查已知钚浓度的参比溶液的吸光度与钚浓度之比3cm的测量池，钚参比溶液浓度约为20mg/L时，吸光度约为1×10-2（吸光度与钚浓度的比值约为5×8.3.3样品测量），ρ(Pu)=lPue×Deρ(Pu)=lPue×De×V1×V205）；），），）， ）； 6任何可能与[(PuO2)2+]离子形成络合物的阴离子都可能通过改变摩尔吸光系数（即摩尔衰减系数）而产生干扰。与Pu(Ⅳ)或Ce(Ⅳ)形成络合物的阴离子可能会干扰铈的氧化作用。经过试验得 氯离子（Cl-）可以与Pu(Ⅳ)形成络合物并沉淀银，但工艺溶液中通常不存在Cl-。 介质中进行校准。例如，在0.5mol/LH2SO4和4mol/LHNO3中，摩尔吸光系数约为298盐可能会阻碍铈(Ⅳ)对钚的定量氧化。 Pu(Ⅵ)的峰非常特殊。如果存在831nm处吸收的阳离子，通常在800nm~810nm或850 H+对摩尔吸光