CN119403848A N-烷基马来酰亚胺系共聚物的制造方法及n-烷基马来酰亚胺系共聚物 （东曹株式会社）

2024.12.20PCT/JP2023/0241352023.06.29WO2024/005126JA2024.01.04申请人KAI光子学有限公司N-烷基马来酰亚胺系共聚物的制造方法及提供一种高效地制造N一烷基马来酰亚胺系制造作为粒子状的生成物的N一烷基马来酰亚胺21表示碳原子数1～12的直链状烷基、碳原子数3～12的支链状烷基或碳原在所述聚合溶剂中生成的N一烷基马来酰亚所述聚合溶剂为包含水溶性有机溶剂和水的混合溶剂、或包含脂31表示碳原子数1～12的直链状烷基、碳原子数3～12的支链状烷基或碳原(c)由在使用了不良溶剂和良溶剂作为流动相的HPLC反向色谱的色谱图中保留时间不同的2种以上成分构成，并且保留时间比良溶剂短的成分的峰面积相对于全部峰面积之和4N烷基马来酰亚胺系共聚物的制造方法及N烷基5N烷基马来酰亚胺系共聚物的制造方法、以及具有特定结构的N烷基马来酰亚胺系共聚1表示碳原子数1～12的直链状烷基、碳原子数3～12的支链状烷6范围。马来酰亚胺20～95重量％和苯乙烯化合物5～80重量％的单体进行自由基共聚，来制造具有N烷基马来酰亚胺和源自苯乙烯化合物的结构单元的N烷基马来酰亚7酯和新戊酸乙烯酯。8[0046]本发明的实施方式是通过将上述单体作为原料的沉淀聚合来制造N一烷基马来酰[0048]作为在本发明的一个方式的制造方法中所使用的聚合溶剂，只要是可以溶解单合比例没有特别限定。从以更高收率得到粒子状的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的观点考虑，聚合溶剂中的水溶性有机溶剂的含量优选为50～98重量％、水的含量优选为2～50重9[0064]根据本发明的一个方式的制造方法所得到的N一烷基马来酰亚胺系共聚物为粒子生成的N烷基马来酰亚胺系聚合物的粒子的平均粒径优选为20～2000μm、更优选为30~[0065]根据本发明的一个方式的制造方法所得到的N一烷基马来酰亚胺系共聚物所含的[0067]根据本发明的一个方式的制造方法所得到的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的重均[0068]根据本发明的一个方式的制造方法所得到的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的玻璃别优选为150℃以上。[0069]根据本发明的一个方式的制造方法所得到的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的拉伸[0070]拉伸伸长作为根据本发明的一个方式的制造方法所得到的N一烷基马来酰亚胺系[0071]根据本发明的一个方式的制造方法所得到的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的雾度[0072]根据本发明的一个方式的制造方法所得到的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的光弹性常数(C)和固有双折射(Δn0)是光学特性的指标之一。根据本发明的制造方法的一个方式所得到的N烷基马来酰亚胺系共聚物的光弹性常数(C)和固有双折射(Δn0)的各自的绝12Pa1以下基马来酰亚胺系共聚物中的单体单元的比率而[0073]根据本发明的一个方式的制造方法所得到的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的固有酰亚胺系共聚物中的单体单元的比率来进行N烷基马来酰亚胺的自由基共聚物中的式(1)的N烷基马来酰亚胺的结构。苯乙烯系结构(2)所表示的N烷基马来酰亚胺系结构单元优选为N甲用。基)丙烯酸酯系结构单元优选为丙烯酸甲酯单元或者甲基丙烯酸优异的N烷基马来酰亚胺系共聚物的角度考虑，该比率优选为式(2)所表示的N烷基马来性，在成型时还展现出优异的流动性的观点考虑，Mw优选为500000以下、进一步优选为型时的流动性的观点考虑，N一烷基马来酰亚胺系共聚物的(b)Mw的范围优选为200000~[0087]需要说明的是，N一烷基马来酰亚胺系共聚物的重均分子量(Mw)可以通过单体浓[0091](c)由在使用了不良溶剂和良溶剂作为流动相的HPLC反向色谱的色谱图中保留时间不同的2种以上成分构成，且保留时间比良溶剂短的成分的峰面积相对于全部峰面积之[0092]本发明的HPLC反向色谱是利用固定相和流动相的相互作用的差异而对溶液中的[0096]从成为具有优异的机械强度和成型时流动性的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的角明的一个方式的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的保留时间比良溶剂更短的成分的峰面积相基马来酰亚胺系共聚物以粒子状析出的聚合溶剂中，使所述单体进行自由基共聚。式(1)1表示碳原子数1～12的直链状烷基、碳原子数3～12的支链状烷基或者碳原子数3～6[0100]本发明的第二方式的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的制造方法包括：在第一方式[0104]本发明的第六方式的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的制造方法包括：在第五方式中，上述聚合溶剂中上述水溶性有机溶剂的含量为50～98重量％、水的含量为2～50重[0105]本发明的第七方式的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的制造方法包括：在第五方式系结构单元10～40重量并且其满足下述条件(a)和(b)：[0111]本发明的第九方式的N一烷基马来酰亚胺系共聚物在第八方式中满足下述条件[0112](c)由在使用了不良溶剂和良溶剂作为流动相的HPLC反向色谱的色谱图中保留时间不同的2种以上成分构成，保留时间比良溶剂短的成分的峰面积相对于全部峰面积之和能够避免所担心的通过块状聚合所得到的N一烷基马来酰亚胺系共聚物存在的强度降低问异的N烷基马来酰亚胺系共聚物。就本发明的一个方式的N烷基马来酰亚胺系共聚物而[0115]本发明并不限定于上述各实施方式，可以在权利要求所示的范围内进行各种变量为97％。羟基丙基甲基纤维素(HPMC)使用了信越化学工业(株)的metolose(注册商标)[0119]以下示出根据实施例所得到的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的评价方法和测定方[0125]将给定量的N_烷基马来酰亚胺系共聚物溶解于氘代氯仿(约5重量％)，使用日本[0127]使用东曹制GPC(HLC_8320GPC)对N_烷基马来酰亚胺系共聚物的分子量分布进行里叶变换红外分光光度计IRTracer_100测定了该拉伸膜的红外[0145]根据N_烷基马来酰亚胺系共聚物的分子量，使用日本分析工业制GPC(LaboACE使用UV检测器的色谱图。在保留时间1.9分钟处检测到用于溶解GPC分离提取物/填充固定相色谱柱的四氢呋喃，作为源自GPC分离提取物的成分，除了比四氢呋喃更短的保留时间了生成的N_烷基马来酰亚胺系共聚物粒子。确认了烧瓶内壁和搅拌叶片/搅拌轴上附着了因干燥导致的重量减少停止的时间点停止干燥，得到了59.46g的N_乙基马来酰亚胺/苯乙与实施例1相同的方法进行了沉淀聚合。确认了烧瓶内壁和搅拌叶片/搅拌轴上附着了[0176]向具备搅拌器、氮气导入管和温度计的500mL的4口烧瓶中，加入甲基环己烷ELSD色谱图中未检测到)更短的成分的峰面积总和为胺/苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。所得到的粒子状N一烷基马来酰亚胺系共聚物的Tg=具有峰的成分是示出与在基本相同的保留时间处具有峰的EMI均聚物相近极外，在表2中，比较例3中的溶剂B“水a)”表示，在溶剂B[0208]根据实施例13可知，甲基环己烷/乙酸丁酯混合溶剂也可以有效地控制附着物收谱图中未检测到)更短的成分的峰面积相对于全部峰面积之和的比率为0.0～9.0％的范[0210]根据实施例15可知，甲基环己烷/碳酸二甲酯混合溶剂也可以有效地控制附着物的2种共聚物成分所构成，没有检测出保留时间比四氢呋喃(UV检测器色谱图保留时间=[0212]比较例1是基于块状聚合的N一烷基马来酰亚胺系共聚物的制造例。就比较例1而