2025 皮革和毛皮 防霉剂的测定 第3部分：气相色谱-质谱法（甲醇萃取）

GB/T384033—2025

.

前言

本文件按照标准化工作导则第部分标准化文件的结构和起草规则的规定

GB/T1.1—2020《1:》

起草

。

本文件为皮革和毛皮防霉剂的测定的第部分已经发布了以下

GB/T38403《》3。GB/T38403

部分

:

皮革和毛皮化学试验防霉剂的测定液相色谱法

———(TCMTB、PCMC、OPP、OIT):

(GB/T38403—2019);

第部分液相色谱法人工汗液萃取

———2:();

第部分气相色谱质谱法甲醇萃取

———3:-()。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别专利的责任

。。

本文件由中国轻工业联合会提出

。

本文件由全国皮革工业标准化技术委员会归口

(SAC/TC252)。

本文件起草单位浙江方圆皮革轻纺检测认证有限公司中国皮革制鞋研究院有限公司桐乡市质

:、、

量技术监督事务中心中纺标深圳检测有限公司厦门瑞德利校准检测技术有限公司晋江市安海华

、()、、

峰皮塑有限公司东莞市惟思德科技发展有限公司中轻检验认证有限公司

、、。

本文件主要起草人吕晓桑军李鹏妮陈沛谢向机俞梦婷许燕顺章文福步巧巧陈婧

:、、、、、、、、、。

Ⅰ

GB/T384033—2025

.

引言

皮革毛皮中由于存在胶原蛋白质油脂等成分容易发霉加入防霉剂是防止皮革和毛皮产品霉

、、、,,

变的最有效手段因此防霉剂是皮革毛皮中的常见添加物但防霉剂在有效防止皮革发霉的同时也

,、。,

会对人类及环境带来不同程度的负面影响尤其是皮革毛皮中的防霉剂含量较高时极易导致人体过

,、,

敏事件的发生皮革中防霉剂含量的检测已成为目前皮革毛皮制品如服装鞋包袋沙发等企业

。()(、、、)

非常关注的问题因此皮革和毛皮中防霉剂含量的测定已越来越受到社会的关注旨

。,。GB/T38403

在为皮革和毛皮中防霉剂含量的测定提供依据拟由个部分构成

,3。

第部分液相色谱法乙腈萃取目的在于确立乙腈萃取后通过液相色谱法测定皮革和毛

———1:()。

皮中防霉剂含量的试验方法

。

第部分液相色谱法人工汗液萃取目的在于确立人工汗液萃取后通过液相色谱法测定

———2:()。

皮革和毛皮中防霉剂含量的试验方法

。

第部分气相色谱质谱法甲醇萃取目的在于确立甲醇萃取后通过气相色谱质谱法测

———3:-()。-

定皮革和毛皮中防霉剂含量的试验方法不适用于的测定

(TCMTB)。

皮革毛皮加工过程中所使用的防霉剂中以苯噻氰氯甲基苯酚邻苯基

、,(TCMTB)、4--3-(PCMC)、

苯酚N辛基异噻唑啉酮种物质为有效成分的商品应用最广国外部分皮革采购商已经

(OPP)、-(OIT)4,

对皮革中种物质的含量提出要求关于种防霉剂含量的测定国际上发布了和

4。4,ISO13365-1:2020

分别规定了乙腈萃取和人工汗液萃取测定皮革中防霉剂含量的试验方法两种方法

ISO13365-2:2020,,

均采用了液相色谱进行测定我国对该两项国际标准均已完成了转化与液相色谱法相比气相色谱

,。,-

质谱法的检测灵敏度更高检测限能够满足各类产品的测试需求并且操作简单结果可靠性高实用性

,,,,

更强基于此我国自主研发了该标准的第部分规定了用甲醇萃取后通过气相色谱质谱法测定皮

,,3,,-

革和毛皮中防霉剂含量的试验方法但由于高温条件下可能会导致的分解故本方法对皮革

。TCMTB,

和毛皮中含量的测定并不适用

TCMTB。

本文件为的第部分皮革和毛皮化学试验防霉剂

GB/T384033;GB/T38403—2019《

的测定液相色谱法修订时拟作为的第部分并更改标

(TCMTB、PCMC、OPP、OIT):》GB/T384031,

准名称为皮革和毛皮防霉剂的测定第部分液相色谱法乙腈萃取

“1:()”。

Ⅱ

GB/T384033—2025

.

皮革和毛皮防霉剂的测定

第3部分气相色谱-质谱法甲醇萃取

:()

1范围

本文件描述了气相色谱质谱法测定皮革和毛皮中防霉剂含量的试验方法

-(GC-MS)。

本文件适用于各种类型皮革毛皮及其制品中氯甲基苯酚邻苯基苯酚N辛

、4--3-(PCMC)、(OPP)、-

基异噻唑啉酮种防霉剂含量的测定亦适用于蓝湿革白湿革等半成品皮革

(OIT)3,、。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款其中注日期的引用文

。,

件仅该日期对应的版本适用于本文件不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于

,;,()

本文件

。

分析实验室用水规格和试验方法

GB/T6682

皮革化学物理机械和色牢度试验取样部位

GB/T39364、、

毛皮化学物理和机械色牢度试验取样部位

QB/T1267、、

毛皮化学试验样品的准备

QB/T1272

毛皮化学试验挥发物的测定

QB/T1273

皮革化学试验样品的准备

QB/T2716

皮革化学试验挥发物的测定

QB/T2717

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义

。

4原理

将试样采用超声波辅助甲醇进行萃取萃取液经浓缩定容后用配有质量选择检测器的气相色谱仪

,,

测定通过选择离子监测进行确证外标法定量

(GC-MSD),,。

5试剂和材料

51除非另有规定所用试剂均为分析纯试验用水应至少符合中三级水的规定

.,,GB/T6682。

52甲醇色谱纯

.,。

53丙酮色谱纯

.,。

54无水硫酸钠条件下灼烧冷却后贮于干燥器中备用

.(Na2SO4),650℃4h,。

55标准品相关信息见附录

.PCMC、OPP、OIT,A。

56标准储备溶液分别称取适量的种标准品用丙酮配制成质量浓度为的标

.,3(5.5),(5.3)100mg/L

准储备溶液

。

1

GB/T384033—2025

.

57标准工作溶液根据需要用丙酮将标准储备溶液稀释至适当质量浓度的溶液

.,,(5.3)(5.6)。

6仪器和设备

61分析天平分度值为

.,0.1mg。

62气相色谱仪配有质量选择检测器

.,。

63超声波发生器工作频率为

.,40kHz。

64旋转蒸发器

.。

65提取瓶可密封

.,100mL,。

66浓缩瓶

.,250mL。

67有机滤膜

.,0.45μm。

7取样及试样的制备

71取样

.

皮革按的规定进行

GB/T39364。

毛皮按的规定进行取样过程中避免毛被损失保持毛被完好

QB/T1267,,。

如果不能从标准部位取样如直接从鞋服装上取样在可利用面积内的任意部位取样试样应具

(、),,

有代表性并在试验报告中注明

,。

72试样的制备

.

皮革按的规定进行

QB/T2716。

毛皮按的规定进行试样应连同毛被一起试验

QB/T1272,。

蓝湿革白湿革等半成品革试样制备前应先按的规定进行预干燥和调节

、QB/T2716、QB/T1272。

8试验步骤

81萃取

.

称取精确至试样置于提取瓶中加入甲醇在室温下超

1.0g(0.1mg),100mL(6.5),50mL(5.2),

声萃取将萃取液过滤后在残渣中再加入甲醇超声萃取合并滤液经无

30min。,30mL(5.2)20min,,

水硫酸钠脱水后收集于浓缩瓶中置于旋转蒸发器中在条件下浓缩至近干然后

(5.4),(6.6),(6.4)40℃,

用丙酮溶解并定容至经有机滤膜过滤用于确证和测定

(5.3)5.0mL,(6.7),GC-MS。

82标准工作曲线的绘制

.

移取系列防霉剂标准工作溶液经滤膜过滤后进行测定根据各目标物浓度与

(5.7),(6.7)GC-MS,

色谱峰面积的对应关系外标法绘制标准工作曲线至少个浓度点

,,5。

83测定

.

831GC-MSD分析条件

..

由于测试结果取决于所使用仪器因此无法给出色谱分析的通用参数设定的参数应保证色谱测

,。

定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离以下参数已被证实是可行的

,:

色谱柱超高惰性柱或相当者

a):HP-5MS,,30m×0.25mm×0.25μm,;

2

GB/T384033—2025

.

衬管超高惰性衬管

b):;

色谱柱温度保持以升温至保持然后以升

c):50℃2min,20℃/min200℃,1min,10℃/min

温至保持

270℃,5min;

进样口温度

d):270℃;

色谱质谱接口温度

e)-:260℃;

载气氦气纯度载气流量为

f):,≥99.999%,1.0mL/min;

电离方式电子轰击源

g):(EI);

电离能量

h):70eV;

测定方式选择离子监测方式

i):;

选择监测离子mz见表

j)(/),1;

进样方式不分流进样后开阀

k):,1.2min;

进样量

l):1μL。

表13种防霉剂的监测离子

目标物定量离子定性离子

氯甲基苯酚

4--3-(PCMC)10777,142

邻苯基苯酚

(OPP)170115,141,169

N辛基异噻唑啉酮

-(OIT)101114,115

832定性和定量分析

..

将标准工作溶液和试样分析溶液在相同的色谱条件下进行测试通过比较保留时间和特征碎片离

,

子进行定性在的条件下种标准品的色谱图和质谱图见附录如果样品溶液与标准工作溶

。8.3.1,3B。

液的选择离子色谱图中在相同保留时间有色谱峰出现则根据选择离子的种类和丰度比对其进行

,,

确证

。

确认样品中防霉剂物质呈阳性后通过对试样色谱图中目标物的色谱峰进行积分得到峰面积再

,,,

根据标准工作曲线进行定量计算若试样色谱峰面积超出标准工作曲线范围应适当稀释后再进行

。,

测定

GC-MS。

84空白试验

.

除不加试样外按上述测定步骤进行

,8.1。

9结果计算与表示

91结果计算

.

试样中防霉剂的含量按公式进行计算

(1):

V

ρ-ρ0×

wi=()×F

m…………(1)

式中

:

wi试样中防霉剂的含量单位为毫克每千克

———,(mg/kg);

ρ从标准曲线中得到的试样分析溶液中防霉剂的质量浓度单位为毫克每升

———,(mg/L);

ρ从标准曲线中得到的空白溶液中防霉剂的质量浓度单位为毫克每升

0———,(mg/L);

3

GB/T384033—2025

.

V样品溶液的体积单位为毫升

———,(mL);

m试样质量单位为克

———,(g);

F稀释倍数

———。

必要时通过公式计算以试样绝干质量计的防霉剂含量

,(2):

w=wi×D

dm…………(2)

式中

:

w试样中以绝干质量计的防霉剂含量单位为毫克每千克

dm———,(mg/kg);

wi试样中防霉剂的含量单位为毫克每千克

———,(mg/kg);

D绝干换算系数按公式进行计算

———,(3)。

D=100

-w…………(3)

100v

式中

:

w按或测得的试样中的挥发物含量

v———QB/T2717QB/T1273,%。

92结果表示

.

试样中的防霉剂含量取两次平行试验结果的算术平均值结果精确至

,0.01mg/kg。

10方法的可行性

101定量限

.

本文件规定的方法对种防霉剂的定量限均为

30.50mg/kg。

102精密度

.

两次平行测定结果的差值不应大于其算术平均值的

10%。

103回收率

.

本文件规定的方法回收率应为

80%~110%。

11试验报告

试验报告应包括以下内容

:

本文件编号

a);

样品的详细信息取样与或不一致的情况

b),GB/T39364QB/T1267;

试验结果若测试结果以试样的绝干质量为基准应注明试样中的挥发物含量

c),,(%);

试验中出现的异常现象

d);

与本文件规定的任何偏离之处

e)。

4

GB/T384033—2025

.

附录A

资料性

()

3种防霉剂的相关信息

种防霉剂的相关信息见表

3A.1。

表A13种防霉剂的相关信息

.

化学文摘号化学相对分

中文名称英文名称化学结构式

分子式子质量

(CASNo.)

pm

对氯间甲酚-chloro--cresol

氯甲基苯酚4-chloro-3-methylphenol

4--3-m59-50-7C7H7ClO142.6

氯间甲酚4-chloro--cresol

4-英文缩写为

:PCMC

邻苯基苯酚ortho-phenylphenol

o

邻羟基联苯-phenylphenol

90-43-7C12H10O170.2

羟基联苯2-phenylphenol

2-