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差分电迁移分析仪校准规范(征求意见稿)不确定度评定1.测量方法在差分电迁移分析仪校准规范中详细规定了粒径示值误差、颗粒计数效率的校准方法。我们以校准某一差分电迁移分析仪为例,对校准过程的不确定度进行了分析。2粒径示值误差的校准不确定度评定示例2.1校准方法简述及测量模型按本规范6.4部分进行粒径测量示值误差的校准。按公式(1)计算DMAS的粒径测量示值误差。∆D式中:∆D—粒径示值误差,%;D—DMAS的3次测量平均值,nm;Ds—标准物质的数量平均粒径,nm2.2不确定度计算公式从公式(1)和校准过程可以看出,粒径测量示值误差校准的不确定度来源主要包括:粒径谱仪测量结果、标准物质粒径标准值。不确定度计算公式可导出为:u式中:u∆DuDOPS:被校DMAS测量结果DuDS:标准物质粒径标准值D2.3不确定度分量的评定与计算2.3.1被校DMAS测量结果D引入的不确定度被校DMAS测量结果D引入的不确定度主要包括两部分,即:测量重复性引入的不确定度和分辨力引入的不确定度。本规范6.4部分规定以3次测量的平均值作为测量结果(见表1)。因此重复性引入的不确定度u被校DMAS的3次测量结果平均值为70.2nm,在此粒径段粒径挡的宽度为1.5nm,即分辨力为0.75nm。若分辨力引入的不确定度服从均匀分布,则分辨力uDu表1被校DMAS的测量结果测量次数峰值粒径测量值/nm171.0268.5371.0平均值70.2标准偏差1.44因此,u2.3.2标准物质标准值DS所使用的标准物质为GBW(E)120091,标准物质的标准值为69.8nm,不确定度为1.5nm(k=2)。因此,uD2.3合成标准不确定度粒径测量示值误差的合成标准不确定度:u=(=1.7%2.4扩展不确定度 粒径测量示值误差的扩展不确定度:U=3.4%,k=2。3颗粒计数效率校准的不确定度评定示例3.1校准方法简述及测量模型按本规范6.5部分进行粒径谱仪颗粒计数效率的校准。按公式(3)计算仪器的计数效率。η式中:ηT—被校DMASηSf—气溶胶稀释器的稀释比,%3.2不确定度计算公式从公式(3)和校准过程可以看出,颗粒计数效率校准的不确定度来源主要包括:被校DMAS测量结果、参考仪器的测量结果、参考仪器的计数效率、气溶胶稀释器的稀释比。其中,被校DMAS测量结果与参考仪器的测量结果相关,因此不确定度计算公式可表示为:uη式中:uη—uCT—被校DMAS测量结果CTuCS—参考仪器测量结果CSuηS—参考仪器的计数效率uf—气溶胶稀释器的稀释比fr(CT3.3不确定度分量的评定与计算3.3.1测量结果CT由本规范6.5部分,被校DMAS的测量结果为10次测量的平均值,测量结果见表2。被校DMAS测量重复性引入的相对不确定度为uCT1=δc10被校DMAS的示值误差不大于2.0%,假设服从均匀分布,uCT2=2.0%3因此,uCT=u2N表2颗粒计数测量结果测量次数参考仪器测量结果(个/cm3)被校DMAS测量结果(个/cm3)1654858672660459033654758794652358605660159266661259087653958508650458289657357921065365901平均值6558.75871.4标准偏差36.940.93.3.2参考仪器测量结果NS参考仪器的测量结果为10次测量的平均值,测量结果见表2。因此,标准仪器测量结果引入的不确定度为uCS=δc103.3.3参考仪器的计数效率引入的相对不确定度所用凝结核粒子计数器颗粒计数效率为98.0%,不确定度≤3.6%(k=2)。因此,参考仪器计数效率引入的不确定度uηs=1.8%。3.3.4稀释比引入的不确定度稀释器的稀释比校准不确定度可从校准证书中获得,本校准中,由于颗粒数量浓度较低,校准中没有使用稀释器,即f=1,uf3.3.5DMAS测量结果与参考仪器的测量结果的相关系数相关系数r(Nr3.4合成标准不确定度根据上述计算,颗粒计数效率合成标准不确定度为:uη3.5扩展不确定度 颗粒计数效率的扩展不确定度:U=4%,k=24结论本规范中规定:仪器
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